第一章 绪论沉淀分离法~.pptVIP

有机共沉淀剂实质 是在溶液中加入有机共沉淀剂后形成难溶的沉淀， 具有诱导沉淀析出痕量元素的能力，且被共沉淀的痕量元素（离子）通常不直接以简单离子形式进入载体而必须先转化成为一定形态的化合物后才得以共沉淀。 由此可知，有机共沉淀剂的选择原则取决于被共沉淀的离子在共沉淀时所呈现的化合物形态和性质。 一般来说这些化合物必须符合三个基本要求： 溶解度小，难解离，所生成的化合物分子中具有一个较大的有机基团。 4.1形成正盐（离子缔合物）形式 4.2形成螯合物形式 4.3以胶体质点或水解聚集阳离子形式 被共沉淀的痕量元素形成的化合物大致可分为以下三种形式： 4.1形成正盐（离子缔合物）形式 例如：Hg2+和I-生成HgI42-配离子，加入结晶紫（CV）——龙胆紫;氯化甲基玫瑰苯胺 ,甲紫， 结晶紫与HgI42-形成难溶性的离子缔合物，进入大量过量的结晶紫碘化物载体中而被共沉淀。 4.2形成螯合物形式 例如：用8－羟基喹啉等沉淀海水的Ag、CuCo等离子时，由于含量极微，实际上不能沉淀， 当加入酚酞的酒精溶液时，这些离子的螯合物被酚酞的析出所诱导， 被一起沉淀下来，形成固溶体。 这里酚酞不和其他物质络合，称为惰性共沉淀剂。 这类共沉淀现象形式上类似于萃取，只是将液相换成固体，所以液称为：固相萃取剂沉淀法。 4.3以胶体质点或水解聚集阳离子形式 这类共沉淀剂与金属离子间并不形成固定形式的化合物，而可认为形成“胶体化学机理”的共沉淀。 如：当钨酸盐溶液用单宁处理并酸化是，大部分钨被沉淀，以胶体分散相存在的少量钨再用一种单宁型的沉淀剂，如植物碱辛可宁絮凝下来，用这个方法可把钨与很多离子分开。 小 结： 无论是采用无机共沉淀剂还是有机共沉淀剂，在共沉淀时溶液的pH值对于提高选择性及富集效率都有影响，因此必须注意控制共沉淀时的pH值。 利用掩蔽剂可以消除一些干扰离子的共沉淀来提高选择性。 此外，某些中性盐的存在，沉淀时的温度，沉淀进行的方式，加入试剂的顺次和放置的时间对提高选择性和富集效率都有一定的影响。 作业： 第一节 ： 1常用的控制溶液的pH值的方法 2临界过饱和度： 3均相沉淀法原理： 第二节 ： 1共沉淀分离法： 2表面吸附共沉淀痕量组分的选择 性服从下述经验规律： 3典型的混晶 例如铁与稀土共存时，不能用发射光谱法直接测定稀土，因为铁的诺线多，干扰稀土的谱线． 改用重量法也不能直接量度，因为铁量多时稀土草酸盐不沉淀或不能定量沉淀． 而 先用萃取法除去铁，则不论发射光谱或重量法均能量度稀土的量． 又如用原子吸收法测定全血灰化样品中的铬时，为了 排除较高浓度铁的干扰，也需要预先分离铁．由此说来，在定最分析中，分离常难于量度． 富集亦可认为是分离的一种，即从大量基体物质中将欲测定的少量物质集中到一较小体积中，从而提高其浓度至测定下限之上．常见的例子如浓缩水样至一定程度或蒸发至干，然后测定其中的二氧化硅、铁、铝等．在有机和生物试料分析中，常采用灰化法(湿法和干法)除去有机物质．然后再在残留物小测定无机离子． 综上所述可知，分析化学中的分离技术是为了达到两个目的：一是提高方法的专一性，二是提高方法的灵敏性，而所 选择的分离技术在很大程度上决定于以后选用的测量方法、样品的性质和数且、欲测成分的合量及对分析时间的要求和 分析结果所需的准确度等。 * (本课程主要介绍以实验室规模的分离技术) * 1.沉淀分离方法不仅在沉淀机理、提高选择性等方面的研究取得新进展．而且在无机沉淀剂和有机沉淀利的研究开发方面进行了卓有成效的工作，共沉淀富集痕量元素的技术已趋成熟， 已成为冶金、化工、环保等领域中重要的分离富集方法。 2. 溶剂萃取至今仍得到广泛应用，其主要原因之一就是不断研究开发出了新的萃取剂，新的萃取体系，使溶剂萃取的应用研究不断深入、完善。盐效应、协同效应以及掩蔽剂的研究，对提高萃取率、选择性，具有十分重要的意义。目前整合萃取体系的研究和整合剂的开发已达到一定水平，研究工作的兴趣已转移到离子对萃取体系。本世纪60年代合成冠醚之后，离子对萃取体系的研究大为活跃。还必须指出：尽管离子对萃取体系的萃取条件比较复杂，但从分析化学角度看，阴离子的萃取分离将有赖于这种体系的发展和完善，因此是很有发展前途的领域。 3.离子交换吸附的进展主要集中在高选择性吸附能力的离子交换体系或吸附剂的研究和应用上；近年来，研究工作者结合实际，探索合成具有多种功能团的整合离子交换树脂；利用纤维素作为强亲水性的母体材料，引入多种官能团的纤维素交换剂的研究亦非常活跃；表面负载有固定整台功能团的活性碳、泡沫塑料、硅胶、多孔玻璃球等吸附体的研究成果也引人注目。 现代色谱分析将浓缩、分离、连续测