第四章化学平衡要点.pptVIP

引言 §4.1 化学反应的方向和限度 §4.2 反应的标准吉布斯函变 §4.3平衡常数的各种表示法 理想液态混合物标准平衡常数： 稀溶液中标准平衡常数： (2)液相反应 非理想溶液中的标准平衡常数： (3)复相反应 有气相和凝聚相(液相,固体)共同参与的反应称为复相化学反应。 复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关,与凝聚相无关 如果反应在一密闭容器中进行,则达到平衡时 称为分解压—即分解反应达平衡时的体系总压力. 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 分解压： 例求固体NH4HS在25℃的真空容器中的分解达到平衡时容器内的压力?若容器中已盛H2S压力为4×104pa,则达到平衡时容器总压力？ 解 查表 (4)化学反应与平衡常数间的关系 对于同一个化学反应,若写出不同的化学计量式,使同一种物质具有不同的计量系数,则它们的 △rG?m不同,因而K?也不同。 例对合成氨的反应, 可以写出以下两种计量方程它们对应的△rG?m与K? 分别用 1, 2 标出如下： 所以,在给出化学反应标准平衡常数时,必须指明 它所对应的化学计量式,否则,是没有意义的。 (1) - (2) 得（3） 例 求 的平衡常数 解(1)平衡时NO2物质的量分数为x 例已知反应①N2O4=2NO2(g),298K时K1?=0.14.求(1)系统压力101.325kpa平衡时各物质的量分数 (2)反应②1/2 N2O4=NO2(g),的K2?=? (2) §4.4平衡常数的实验测定 热力学数据 系统混合物的组成 化学平衡计算中, 最基本的数据是标准平衡常数K? →标准平衡常数 →系统混合物的组成 →热力学数据 →标准平衡常数 实验测定:在一定温度与压力下,由一定配比原料进 行反应, 达到平衡时测定其平衡组成。 K?的求算方法 由实验测定的平衡组成求算 由热力学数据(? rG?m=-RTlnK?)求算 化学法:直接求出平衡的组成,然后根据平衡常数表 达式计算平衡常数 例.723K时,反应1/2 N2 (g) + 3/2 H2(g) = NH3(g)的K ?= 6.1×10-3,反应起始的投料比为n(N2):n(H2)=1:3,反 应系统的总压保持在100kPa,求反应达平衡时各物 质的分压及平衡转化率。 物理法:直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理 量,求平衡组成 p 3p 100kPa - 4p p(N2) = p = 24.95 kPa p(H2) = 3p = 74.85 kPa p(NH3) = 100kPa-4p = 0.20 kPa 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 t=0时 1 3 0 平衡时 1- x 3(1-x) 2x 各物质的量 各物质的 平衡分压 解得: x= 0.00394 mol 例体积可变容器中放入1.564gN2O4(g),其在298K时部分解离.测得标准压力下,容器体积为0.485dm3. 求解离度a,及解离反应的K?,△rG?m 。 N2O4 = 2 NO2 t=0时 n 0 平衡时 n(1- a) 2na 解： 起始物质的量 n总=n(1- a)+2na=n(1+a) n=1.564/92.0=0.017mol 设为理想气体 pV=n总RT=n(1+a)RT §4.5 温度对平衡常数的影响 1.范特霍夫方程 由标准热力学函数△fH?m△fG?m △fS?m求得的反应△rG?m 是 25 ℃下的值, 求得的 K? 也是25 ℃的值,若要求任一温度的K?(T) , 研究温度对K?的影响。 根据Gibbs-Helmholtz方程,当反应物都处于标准状态时 这是van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应 升高温度, K? 增加,对正反应有利 对放热反应 升高温度,K? 下降,对正反应不利 r m 2 dln d K H T RT Δ = ? ? dln 0 d K T ? dln 0 d K T ? 若温度区间不大,