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Recent Developments in the Chemistry of Polyvalent Iodine Compounds 有机高价碘化合物在有机合成的应用研究 　　　　导　师：高建荣　金红卫 报告人：吴　志 2007.11 Polyvalent Iodine Compounds I. Introduction II. Iodine(III) Compounds A. Iodosylarenes B. Halides C. Carboxylates D. Derivatives of Strong Acids E. Azidoiodanes F. Benziodoxoles G. Benziodazoles H. Alkyl and Fluoroalkyl Iodosyl Derivatives I. Iodonium Salts J. Iodonium Ylides K. Iodonium Imides III. Iodine(V) Compounds A. Organic Iodyl Compounds B. Benziodoxole Oxides C. Dess-Martin Periodinane I. Introduction 有机高价碘化学在20世纪末得到了飞速发展，因为有机高价碘不仅是温和的氧化剂，更重要的是由于它是环境友好型氧化剂，多数高价碘化合物都可以回收循环使用，这符合当今化学和化工发展的主流。 第一个有机高碘化合物PhICl2早在1886年已经被制备出来【1】; 但直到20世纪八十年代后期才真正得到长足的发展。因为高价碘化合物不仅是温和的氧化剂，同时还与类似的如两价汞、四价铅等重金属氧化剂有本质的差别，因为它们大多无毒，所以可以被应用到一些药物的合成中。例如Wipf 等在全合成抗肿瘤药Aranorosin 时就用到了二醋酸碘苯（DIB）【2】; 最常见的高碘化合物主要有两类：高价碘试剂和高价碘盐。常见的高价碘试剂有：二醋酸碘苯（DIB）、二（三氟醋酸）碘苯（BTI）、亚碘酰苯、Koser试剂和Zefirov试剂等。它们是用途广泛的氧化剂。常见的高价碘盐有：二芳基碘盐、烯基芳基碘盐和炔基芳基碘盐等。它们的化学性质和相应的卤代烃相类似，且具有更强的亲电性和反应活性。所以可以作为芳基正离子、烯基正离子和炔基正离子的等当体和亲核试剂反应【3】; 有机高价碘化合物作为一类温和、无毒的氧化剂且具有较强的亲电性试剂，近年来越来越得到广大有机化学家的关注，同时也得到了越来越广泛的应用。 Iodine Compounds II. Iodine(III) Compounds Iodine(III) compounds are commonly　classified　according to the type of ligands attached to the iodine atom. The following general classes of iodine(III) compounds have found broad application in organic synthesis: (i) iodosylarenes ArIO and their acyclic 　derivatives ArIX2 bearing two non-carbon ligands X ； (ii) five-membered iodine heterocycles, 　benziodoxoles and benziodazoles ； (iii) iodonium salts R2I+X- ； (iv) iodonium ylides ArI=CR2 ； (v) iodonium imides ArI=NR. 　Iodosylarenes and their derivatives in general are strong oxidizing agents and have found broad application in organic synthesis as reagents for oxygenation and oxidative functionalization of organic substrates. The most important feature of heterocyclic iodanes is a considerably higher stability th