含铬污泥的回收利用.docVIP

铬污泥回收技术 1. 酸浸–氧化法 铬污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的盐酸浸出电镀含铬污泥中的各金属，为了分离铬与浸出液中的其他金属元素，加入一定量30%的H2O2，发生以下反应使Cr(III)氧化成Cr(VI)： 在氧化过程中，其他金属以氢氧化物的形式沉淀下来。然后，用NaOH或KOH调节pH到7-11，使溶液中残余的金属杂质Mn、Zn、Fe、Ca、Mg等充分沉淀，再将溶液过滤便得到较纯的铬酸盐溶液。以净化后的铬酸钠或铬酸钾为原料，可以根据实际需要采用不同的成品制取工艺进行回收利用。各种铬盐回收工艺流程如下： 2. 氨络合转化–铁氧体法 以氨或氨加铵盐作浸出剂的浸出过程称为氨浸。在一定条件下，利用氨浸法能将Fe、Cr、Ni、Cu等加以有效分离。其方法如下：在室温和氧分压为0.03 MPa下，向浸出液中鼓入空气，将多组分的电镀污泥用NH3–(NH4)2SO4溶液浸出，Cu–Ni–Zn体系转化为氨络合物Me(NH3)2+SO4而稳定在液相，污泥中的Fe、Cr元素则生成惰性铬铁沉淀，从而有效的将Fe、Cr与其它元素Cu、Zn、Ni等分离。然后在温度140°C和0.1-0.2 MPa的氧分压下，将形成的铁铬渣用烧碱溶液浸泡，使其中的Cr和Fe元素分别生成铬酸盐和Fe2O3： 经过滤可达到铁铬分离的目的。最后，铬污泥中Cr的回收率能达到95%，大大减少了氨浸铬渣对环境的潜在危害，同时能获得一定的经济效益 3. 高温碱性氧化法-制备红矾钠 铬污泥制红矾钠的原理和方法：在高温碱性介质Na2CO3中Cr(Ⅲ)可被空气氧化为Na2CrO4： 同时污泥中所含的铁、锌等转变为相应的可溶性盐NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取碱熔体时，大部份铁水解为Fe(OH)3沉淀而去除，再调节滤液的pH值为7~8时，锌以Zn(OH)2沉淀去除。将滤液酸化至pH4时，Na2CrO4即转变为Na2Cr2O7，利用Na2SO4与Na2Cr2O7溶解度差异，分别结晶析出。高温碱性氧化法的工艺流程如下： 4. 电解回收法 根据电解的基本原理，对主要含Fe(OH)3和Cr(OH)3组分的污泥进行了电解法处理。将一定量的水和硫酸加入到污泥中，沸腾后静止30 min，过滤，滤液移至冷冻槽，然后加入理论量1-2.5倍的硫酸铵，使生成的硫酸铬和硫酸铁转变为铬铵矾和铁铵矾，然后根据其在低温（75 0C）条件下溶解度的不同而达到铬、铁分离的目的。此法可回收90%以上的铬。用纤细丝网电极可从电镀铬污泥的溶解液中以固体形态回收铬。根据铬渣的特点，首先将其中的铬转化成水溶状态，然后在纤细丝网电极上还原，以固体形态回收铬。将铬转为水溶状态有两种方法：一是在pH值为3左右时溶解铬；二是利用试验装置电解产生的阳极液溶解铬。考虑到电解过程中电场引起离子的迁移作用，阴、阳极间采用阳离子型隔膜。 5. 微生物法 近年来，随着微生物技术的发展，有人提出用生物方法浸出和回收利用铬污泥中的重金属。这一技术在其它废水处理中已经得到了广泛的运用，但利用生物方法脱除污泥重金属，尤其是重金属含量较高的铬污泥的研究报道很少。从铬污泥、废水及下水道内，经过分离、筛选、净化获得了高效去除重金属的SR复合功能菌，用其对电镀废水中铬、镉、锌、铜、镍和铅等金属进行净化净化去除率达99%以上，回收率达80%以上。由于重金属对微生物有毒性，因此铬污泥的生物处理还处在探索阶段。 6. 冶炼回收法 (1) 将含铬污泥晒干或烘干； (2) 将干燥含铬污泥入焙烧炉焙烧，炉温800～1000℃，焙烧5-6小时，含铬污泥中氢氧化铬完全转成三氧化二铬为止，得粗品三氧化二铬； (3) 将粗品三氧化二铬水洗、沉淀，去除水溶物； (4) 将去除水溶物的三氧化二铬经甩干、烘干、研磨、筛分，得不同目数的三氧化二铬精制产品 7．由铬污泥制备铬黄 在含铬废水中，除Cr(VI)是以阴离子的形式存生外，其它的金属都以阳离子状态存在，利用这些金属离子可以生成难溶性碳酸盐或氢氧化物的特性，选用NaOH和Na2CO3为沉淀剂，可使废水中的杂质离子与Cr(VI)分离。 含铬污泥中的Cr主要为Cr(Ⅲ)，含量为8%~12%(干重)，将含铬污泥与预处理工序的含铬滤渣混合(统称含铬废渣)，烘干研磨成粉状备用。含铬废渣用水调成泥浆，固液比为1：5，用10%NaOH溶液调节混合液的pH，在搅拌情况下缓慢加入H2O2，将溶液中的Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)，再用饱和碳酸钠溶液调节pH至8.5~9.0，沉淀除去溶液中溶出的杂质： 反应溶液经过滤分离后的滤液只含有Cr(Ⅵ)，经过滤分离、洗涤，滤液和洗涤水与预处理得到的