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一 实验目的 通过草酸根合铁(III)酸钾的制备、化学分析、热重分析、电荷测定、磁化率测定、红外光谱等方法了解配合物的制备、分析到确定组成的全过程，掌握某些性质与有关结构测试的物理方法。 二 实验原理 草酸根合铁(III)酸钾可由三氯化铁和草酸钾反应制得，要确定所制得配合物的组成，必须综合应用各种方法。 1. 化学分析可以确定各种组分的百分含量，从而确定分子式。 2. 配合物中的金属离子一般可通过比色分析或原子吸收光谱确定其含量。配合物中钾含量可以用重量法测定，也可用离子选择电极测定。 3. 草酸根合铁(III)酸钾中是否含有结晶水和草酸根可通过红外光谱作定性鉴定，因为各种化学键和基团具有特征的吸收频率，因此可用红外光谱来验证配合物中的化学键和基团，并将被测样品的红外光谱与标准红外光谱图对照可确定样品呈何种配合物。 草酸根为配体的配合物加热易分解，产生一氧化碳和二氧化碳，用热重分析可以研究它们的热分解反应，亦可定量测定结晶水和草酸根的含量。 4. 配离子电荷的测定可确定配合物组成在溶液中的状态。 5. 草酸根合铁(III)酸钾配合物中心离子Fe3+的d电子组态及配合物是高自旋还是低自旋可以由磁化率测定来确定。 三、物理常数 草酸根合铁(III)酸钾 绿色晶体，遇热、遇光失结晶水，故需避光保存。 其化学计量式为： K3Fe(C2O4)3.3H2O 摩尔质量为 491 g/mol 四、注意事项 草酸根合铁(III)酸钾遇热、遇光失结晶水，故需避光保存，低温干燥。 计算产率。 五、含铁量与吸光度标准曲线 六、配离子的电荷测定 配制1×10-3 mol/L的样品溶液，测量该溶液的电导率，并进一步计算其摩尔电导率。然后根据书中P208 附录6 查找溶液摩尔电导率所在范围对应的电解液类型。 七、配合物的热重分析 在瓷坩埚中，称取一定量磨细的配合物样品，按规定的操作步骤在热天平上进行热分解实验，升温至550℃为止。 根据热重图谱分析，参考红外光谱确定该配合物的组成，并写出热分解反应方程式。 八、配合物磁化率的测定 九、配合物的结构分析 未成对电子数n μeff＝（n(n+2)) ? 未成对电子数n与有效磁矩μeff之间的关系 n=1 μeff =1.73 B.M. n=2 μeff =2.83 B.M. n=3 μeff =3.87 B.M. n=4 μeff =4.90 B.M. n=5 μeff =5.92 B.M. 通过计算配合物中心离子Fe 3+的未成对电子数为５，说明草酸根是弱场配体，电子处于高自旋。 * * NORTHWEST UNIVERSITY 化学实验教学中心 实验41草酸根合铁(III)酸钾的制备及其组成的确定 用表中数据作Fe 3+的标准曲线，找到样品溶液中Fe 3+的浓度，并计算样品中Fe 3+的百分含量。 ? ? 吸光度Abs c Fe3+ /(mg/ml) 0.157 0.002 0.418 0.005 0.664 0.008 0.919 0.011 1.161 0.014 1.432 0.017 测量值 c Fe3+ /(mg/ml) 0.344 0.00419 ? ? 电解液类型 溶剂 介电常数 1：1 2：1 3：1 4：1 水 78.4 118~131 235~273 408~435 ~560 The TG-DSC curve of K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 表 K3Fe(C2O4)3·3H2O理论热失重 固体 产物 K2O FeO K2O Fe2O3 K2O Fe3O4 K2O FeCO3 K2CO3 FeO K2CO3 Fe3O4 K2CO3 Fe2O3 K2CO3 FeCO3 理论失重(%) 56.8 55.5 55.0 47.6 43.2 42.1 41.6 34.2 热分解过程推理 6K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 6K3Fe(C2O4)3 6K2C2O4+3[K2CO3·Fe2(CO3)3] 6K2CO3+3K2CO3·2Fe(CO3)3+Fe2O3 9K2CO3+ 3Fe2O3(Fe3O4) 热分解过程数据 步骤 温度范围(oC) 残留物 失重 残留物重 理论 实验 理论 实验 Ⅰ 34–103 K3Fe(C2O4)3 10.99% 9.58% ? ? Ⅱ 225–345 K2C2O4+ [K2CO3·Fe2(CO3)3] 11.41% 11.26% ? ? Ⅲ 351–421 K2CO3+ 3K2