用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的分解.doc

用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究 摘要：30％的双氧水为氧化剂，钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂。在无有机溶剂、无相转移剂的条件下，研究了环己酮氧化制己二酸的反应．研究结果表明，用廉价的草酸为配体，最佳反应条件为钨酸钠、草酸、环己酮、30％的双氧水的物质的量比为2.0：3.3：100：350，在92℃下反应12 h。可制得80.6％的己二酸；在反应中氧化机理为环己酮首先经Beayer—Villiger氧化反应生成己内酯，己内酯进一步氧化成己二酸。 关健词：水合钨酸钠：环己酮：己二酸；双氧水；清洁催化氧化 Study of Clear Oxidation of Cyclohexanone to Adipic Acid Using Hydrogen Peroxide Abstract:The oxidation of cyclohexanone to adipic acid by 30％ aqueous hydrogen peroxide catalyzed by coordination compound system formed in situ between sodium tungstate and didentate ligands containing N or O atom such as oxalic acid without phase transfer agent and organic solvent was investigated．It was found that the optimal condition of reaction is reactant molar ratio of sodium tungstate dehydrate/xalicacid/ yclohexanone /30％ aqueous hydrogen peroxide=2.0：3.3：100：350，the reaction time of 12 h and tern—prelature of 92 ℃ with 80.6％ yield of adipic acid． In the reaction cyclohexanone is firstly oxidized to e-caprolactone through Beayer—Villiger reaction and then the intermediate soon oxidized toadipic acid. Keywords ：sodium tungstate dihydrate；cyclohexanone；adipic acid；hydrogen peroxide；clear catalytic oxidation 目录 第1章 文献综述 5 1．1 己二酸的物理化学性质 5 1．2 己二酸的主要用途 5 1．3 己二酸生产消费的现状 6 1．3．1 国外生产消费情况[13] 6 1．3．2 国内生产消费情况[12] 8 1．3．3己二酸国内发展 11 第2章 实验部分 12 2.1 试剂和仪器 12 2．2 催化实验 12 2．2．1 催化氧化实验 12 2．2．2 产物分析 13 2．3 影响产率的因素分析 14 2．3．1 反应温度的影响 14 2．3．2 配体用量的影响 14 2．3．3 催化剂用量的影响 15 2．3．4 反应时间的影响 16 2．3．5 配体的影响 17 2．3．6 加料顺序的影晌 17 2．4 催化剂的重复使用性能 17 2.5 机理的探究[4] 18 2．6 其它酮类化合物的氧化[5] 18 第3章 己二酸的其它生产工艺 19 3．1 环己烯水合氧化工艺[16] 19 3．2 KA油氧化制己二酸 [8] 19 3．3 丁二烯糍化工艺[9] 20 3．4 以葡萄糖为原料制己二酸 20 3．5 其他一些生产工艺 21 第四章 总结 22 参考文献 23 致谢 24 第1章 文献综述 1．1 己二酸的物理化学性质 己二酸（acidic acid, hexane dyadic, 1,4-butanedicarboxylic acid）, 一种白色结晶粉末，分子式HOOC（CH2）4COOH，俗称肥酸，又称己烷二羧酸。熔点153℃，沸点330.5℃（分解），相对密度1.360（25.4℃）。稍溶于水，微溶于乙醚，易溶于乙醇，不溶于苯，能升华，加热至300℃即脱羧失水，环合成环戊酮。与乙酰氯或乙酸酐共热，生成[-OCOCH2CH2CH2CH2CO-]n聚酐，聚酐在真空下加