容量法化学反应机理讲解.docVIP

Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）滴定活性铜[Cu2(OH)2CO3]反应机理 滴定硫酸铜一样的反应机理 ① HCl溶液(1:3）溶解活性铜反应： Cu2(OH)2CO3 + 4HCl ＝ 2Cu2++ 4Cl－+ 3H2O+ CO2↑ ② Cu2+与碘化钾反应： 2Cu2+ + 4I－ ＝ I2 + 2CuI ↓ ③ 生成的I2用Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）滴定反应： I2 + 2S2O32－ ＝ S4O62－+ 2I－ 注意： 一、 反应一般在中性或弱酸性条件下进行，若反应在碱性溶液中进行，则: 3I2 + 6 OH－ ＝ IO3－+ 5I－ + 3H2O S2O32－+ 4I2 + 10 OH－＝ 2SO42－ + 8I－ + 3H2O 若反应在高酸性溶液中进行，则: S2O32－ + 2H+ ＝ SO2 ↑+ S↓+ H2O 　　 4I－ + O2 + 4H+ ＝ 2I2 + H2O 二、反应中应加入过量的KI，避光(光催化I－氧化)液封且滴定时，快滴慢摇，以防止I2挥发造成结果偏低或I－氧化造成结果偏高: I－ + I2 I3－ (过量KI与生成I2形成I3－，增加水溶，防止I2挥发) 　 4I－ + O2 + 4H+ ＝ 2I2 + H2O 滴定后的溶液放置一段时间，溶液颜色变为蓝色（I－被氧化生成I2） EDTA滴定液滴定氧化）反应机理 ① HCl溶液(1:1）溶解氧化锌反应: ZnO + 2H+ ＝ Zn2+ + H2O ② EDTA与Zn2+（1:1）配位反应: －OOCCH2 CH2COO－ OOCCH2 CH2COO NH+-CH2-CH2-NH+ + Zn2+＝ Zn HOOCCH2 CH2COOH N-CH2-CH2-N OOCCH2 CH2COO 注意： 金属指示剂二甲酚橙（XO）pKa=6.3，酸性溶液（PH＜6.3）中为柠檬黄色，碱性溶液（PH＞6.3）中显红色，与金属离子形成配合物均为红紫色。（二甲酚橙与Zn2+形成的配合物稳定性比EDTA- Zn2+配合物稳定性低这样EDTA夺取Zn2+游离出XO而变色） 加入氟化钾为掩蔽剂，使F－ 与少量的Fe3+杂质形成沉淀，阻止Fe3+对二甲酚橙的封闭作用，从而消除干扰。（硫脲主要掩蔽Cu、Ag、Hg、Cd、Pb等）。 Fe3+ + 6F－ + 3K+＝ K3FeF6↓ 三、 配位滴定溶液金属离子浓度(0.01mol/L)，不要过大或过小，以免造成指示剂终点判定困难。 四、金属离子与EDTA形成的配合物稳定性规律（一般是三价金属离子稳定性＞二价过度金属离子、Al3＞一价金属离子），（24.23）为络合常数，例如： Fe3+ （24.23）＞Cu2+（18.7）＞Zn2+（16.5）＞Fe2+（14.33）＞Ca2+（10.69）＞Na+（1.66） 与EDTA形成配合物倾向能力大小关系 玉米淀粉含量测定反应机理 ① 玉米淀粉是一种多糖(C6H10O5)n，可看成是C6H12O6的高聚物。经盐酸水解成具有还原性的单糖以（C6H12O6）计，C6H12O6是一种多羟基醛: (C6H10O5)n 酸水解 n[CH2OH (CHOH)4 CHO] ② 加入中性乙酸铅作为澄清剂（除去杂质），充分摇匀，静置，再加入硫酸钠除去过多的铅[PbSO4的溶解度为0.0041克/100克水(20℃)，溶解度很小]。 Pb2+ (过多) + SO42+ ＝ PbSO4 ↓ ③ 等量的酒石酸铜与酒石酸钾钠混合，立即生成天蓝色的氢氧化铜沉淀，此沉淀与酒石酸钾钠反应迅速生成深蓝色酒石酸钾钠铜络合物： Cu2+ + 2OH－ ＝ Cu(OH)2↓ OH OH Cu(OH)2 + K+ －OOC-C-C-COO－ Na+ 酒石酸钾钠铜络合物 ④ 可溶性的酒石酸钾钠铜络合物，在加热条件下与C6H12O6反应: 2Cu2+ + [CH2OH (CHOH)4 CHO] CH2OH (CHOH)4 COOH