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实验一 燃烧热的测定 （4学时） 一、实验目的 1. 学会智能型燃烧热量热计(SHR-15型)的使用。 2. 测定萘的燃烧热，掌握燃烧热的测定技术和仪器的标定。 3. 了解恒容燃烧热和恒压燃烧热的区别和联系。 4. 学会应用电脑软件处理图解法校正温度的改变值。 二、实验原理 燃烧热是指1摩尔物质完全燃烧时的热效应。由热力学第一定律可知，燃烧时系统的状态发生变化，系统内能往往改变。在恒容条件下测得的燃烧热称为恒容燃烧热（QV）,恒容燃烧热等于系统内能的变化。 △Ｕ＝Ｑv （2-1） 在恒压条件下测得的燃烧热称为恒压燃烧热（QP）,恒压燃烧热等于系统的焓变。 △Ｑｐ＝ △Ｈ ＝ △Ｕ＋p△Ｖ （2-2） 若以摩尔为单位，把参加反应的气体和反应生成的气体作为理想气体处理，则有下列关系式： Ｑｐ＝Ｑｖ＋△ｎＲＴ （2-3） 这样由反应前后气态物质的量的变化，就可以算出恒压燃烧热。 本实验采用智能型燃烧热量热计测量萘的燃烧热。测量的基本原理是将一定量的待测物质放在氧弹中充分燃烧，燃烧释放出的热量使其卡计本身及氧弹周围介质(包括氧弹、水、桶、搅拌器等等)的温度升高。所以测定燃烧前后量热计温度的变化值，就可以算得该样品的燃烧热，关系式如下： （ｍ／Ｍ）×Ｑｖ＝Ｗｒ△Ｔ－Ｑｄ×ｍｄ （2-4） 式中ｍ为待测物质的质量（ｇ），Ｍ为待测物质的摩尔质量，Ｑｖ为待测物质的摩尔燃烧热，Ｑｄ为点火丝的燃烧热(kJ/g)，ｍd为点火丝的质量(g)，△Ｔ为样品燃烧前后量热计温度的变化值，W r为量热计的水当量，它表示量热计（包括介质）每升高一度所需要吸收的热量，量热计的水当量可以通过已知燃烧热的标准物（如苯甲酸，它的恒容燃烧热为26.460 kJ/g） 来标定。已知量热计的水当量后，就可以利用（2－4）式通过实验测定其它物质的燃烧热。 氧弹是一个特制的不锈钢容器。为了保证样品迅速完全燃烧，氧弹中应充入压力为1.5～2.0 MPa的高压氧气。为防止充氧时将样品吹散必须在实验前对样品压片。充氧后的氧弹放在装有一定量的水(3000 mL)的桶中，水桶外是空气隔热层，再外边是温度恒定的水夹套。 本实验的氧弹式量热计虽然采取了一些绝热措施，但它仍不是严格的绝热系统，加之带进的搅拌热、放热传热速度的限制等等，因此需用雷诺图法对温度进行校正，方法如下： 当适量燃烧物质燃烧后，量热计中的水温上升1.5～2.0摄氏度。将燃烧前后水温随时间的变化记录下来，并作图，联成abcd曲线（如图2-1所示）。图中b点是开始燃烧之点，c点为观测到的温度转折点，由于不能完全避免系统与外界的热量交换，曲线ab和cd发生倾斜，因此在曲线上取一点o，使T0 =(Tb + Tc)/2，过O点作垂直于横轴的垂线，此线与ab和cd的延长线分别交于E和F点，则F和E对应的温度差即为校正好的温度升高值△T。 必须注意，运用作图法进行校正时，量热计和环境温差不宜过大（最好不要超过1摄氏度），否则引起误差较大。 图2-1 雷诺温度校正图 三、仪器和试剂 智能型燃烧热量热计 1套； 压片机 1台（公用）；SWC-ⅡD精密数字温度温差仪 1台； 苯甲酸（A.R.）；萘(A.R.) ；氧气钢瓶及氧气减压阀 1台； 点火丝（镍铬合金）；万用电表 1只（公用）；直尺 1把 四、实验步骤 1. 将外套装满水，实验前用外套搅拌器将外筒水温搅拌均匀。 2. 将量热计及全部附件加以整理并洗净。 3. 压片 苯甲酸应预先研细，在80～90 ℃干箱中烘干24小时，冷却至室温，放在盛有浓硫酸的干燥器中干燥3～4天，称取苯甲酸0.6 g左右，压成片状（取10 cm长的点火丝，把点火丝中间部位压到药片里），再称准至0.0001 g。 4. 装样 把氧弹的弹头放在弹头架上，将样品放入燃烧皿内，将点火丝的两端固定在两个电极柱上，然后，在氧弹中加入10 mL蒸馏水，拧紧氧弹盖。 5. 充氧 使高压钢瓶的进气管与氧弹连接，缓慢充入氧气直至氧弹内压力为1.5～2.0 MPa 为止，氧弹不应漏气。 6. 用万用电表检测氧弹两电极间是否通路（万用电表的电阻不大于10Ω即可）。 7. 调节水温 把上述氧弹放入内桶氧弹座架上，再用容量瓶向内筒加入约3000 mL水,水面应至氧弹进气阀螺帽高度的约2/3处，每次用水量应相同。打开精密温度温差仪的电源并将其传感器插入外筒水中测其温度，再测内筒温度使内筒温度低于外筒水温1℃左右。接上点火导线，并连好控