实验六电动势的测定及应用.docVIP

宁 波 工 程 学 院 物理化学实验报告 专业班级 姓 名 序 号 同组姓名 指导老师 实验日期 2012.5.8 实验名称 实验六 电动势的测定及应用 实验目的 1.通过实验加深对可逆电池、可逆电极、盐桥等概念的理解 2.掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法 3.通过电池Ag | AgNO3(b1) || KCl(b2) | Ag-AgCl |Ag的电动势求AgCl的溶度积Ksp。 4.了解标准电池的使用和不同盐桥的使用条件实验原理１．可逆电池的电动势： 电池的书写习惯是左边为负极，右边为正极，负极进行氧化反应，正极进行还原反应。如果电池是自发的，则电池电动势为E，在电池中，电极都具有一定的电极电势，当电池处于平衡态时，两个电极的电极电动势之差就等于该可逆电池的电动势，规定电池的电动势等于正负极的电极电势之差，即： E=Φ1-Φ2 可逆电池必须具备的条件为：（1）电极上的化学反应可向正反两个方向进行，即反应可逆（2）电池在工作时，所通过的电流必须无限小，此时电池可在接近平衡的状态下工作，即能量可逆（3）电池中所进行的其他反应可逆。如溶液中无扩散，无液体接界电势。因此在制备可逆电池、测定可逆电动势时应满足上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成盐桥来减小液体接界电势。要达到工作电流0的条件，必须使电池在接近热力学平衡的条件下工作，测量可逆电池的电动势不能直接用伏特计来测量。因为电池和伏特计连接后，整个线路就有电流通过，此时电池内部存在内电阻而产生某一电位降，并在电池两极发生化学反应，溶液浓度发生变化，电动势数据不稳定。所以要准确测定电池的电动势，只有在电流无限小的情况下进行，所采用的对消法就是根据这个要求设计的。 2.对消法测定原电池电动势的原理： 在待测电池上并联一个大小相等，反向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。 3.电极(1)标准氢电极：电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准，将标准氢电极与待测电极组成电池，所以电池电动势就是待测电极的电极电势 (2)参比电极：不由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电极电动势已精确测出。E甘汞=0.2415-0.00076（t/℃-25） 4.电池电池(1)：（-）Hg(s)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)|| AgNO3(c)|Ag(s) (+) 电池(2)：（-）Hg(s)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)||KCl(c)|AgCl(s),Ag(s) (+) 实验仪器、试剂 仪器：EM-3C数字式电子电位差计；检流计；标准电极；银电极1支；银-氯化银1支；饱和甘汞电极1支；50ml烧杯2个；导线、滤纸若干。 试剂：0.01，0.03，0.05，0.07，0.09（mol*dm-3）KCl溶液；0.01，0.03，0.05，0.07，0.09（mol*dm-3）AgNO3溶液；饱和KCl溶液。实验步骤 1、打开EM-3C数字式电子电位差计预热15分钟2、读室温，利用韦斯顿标准电池电动势温度校正公式，计算标准电池在室温时的电动势Es。 Es=1.01845－4.05×10-5 (T/K－293.15)9.5×10-7(T/K－293.15)2 3、将电位差计面板右侧的拨位开关拨到“外标”位置，调节左侧拨位开关至标准电池的实际Es值。用导线把标准电极正负极和电位差计面板右侧的“外标”测量孔的正负极相连接。按一下校准按钮，观察右边平衡指示LED显示值是否为零，为零时校准完毕。 4测量待测电池（1）的电动势： 取1个干燥、洁净的50ml烧杯，倒入约25ml 0.01mol*dm-3AgNO3溶液，将银电极用细砂纸打磨光亮，再用蒸馏水冲洗干净并擦干后插入该AgNO3溶液中；另取饱和甘汞电极1支并将其插入装有饱和KCl溶液的容器内；将KNO3盐桥的两个支脚插入上述两个容器中；如此构成了电池（1）。 将电位差计面板右侧的拨位开关拨到“外标”位置。用导线把待测电池的甘汞电极和电位差计面板右侧的“测量”测量孔的负极相连接；银电极和正极相连接。在测量前粗略估计一下所测电池的电动势的数值，将左侧拨位开关调节至粗估值附近。然后将拨位开关拨到“测量”位置，再仔细调节左侧旋钮，观察右