《仪器分析》朱明华第四版_习题解答(完美打印版).docxVIP

第二章习题解答1. 简要说明气相色谱分析 的基本原理借在两相间分配原理而使混合物 中各组分分离。 气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动 相之间不断进行溶解、挥发 (气液色谱)，或吸附、解吸过程而相互分离 ，然后进入检测器 进行检测。2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?气路系统 . 进样系统、分离系统、酒控系统以及检测和记录 系统. 气相色谱仪具有一个让载气连续运行 管路密闭的气路系统.进样系统包括进样装置和气 化室.其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中 .3.当下列参数改变时:(1)柱长缩短 ，(2) 固定柑改变，(3)流动相流速增 加，(4)相比减少，是否会引 起分配系数 的改变?为什么?答:固定相改变会引起分配系数的改变，因为分配系数只于组分的性质及固定相 与流动相的性质有关.所以 (1)柱长缩短不会引起分配系数改变(2) 固定相改变会引起分配系数改变(3) 流动相流速增加不会引起分配系数改变( 4 ) 相比减少不会引起分配系数改变4.当下列参数改变时 :(1)柱长增加，(2) 固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大，是否会引起分配 比的变化?为什 么?答:k=KIh，而b=VM/VS ，分配比除了与组分，两相的性质，柱掘，柱压有关外，还与相比有关，而与流动相流速，柱长无 关. 故:(1)不变化，(2)增加，(3)不改变，(4)减小5.试以塔板高度 H 做指标，讨论气相色谱操作条件的选择 .解:提示:主要从速率理论(van Deemer equation)来解释，同时考虑流速的影响，选择最佳载气 流速.P13-24 0(1)选择流动相最佳流速。(2) 当流速较小时，可以选择相对分子质 量较大的载气〈如 N2，A时，而当流速较大时 ，应该选择相对分子质量较小的载气(如 H2，H时，同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。(3)柱温不能高于固定液的最高使用温度 ，以免引跑固定液的挥发流失。在使最难分离组 分能尽可能好的分离的前提下 ，尽可能采用较低的温度 ，但以保留时间适宜 ，峰形不拖尾 为度。( 4 ) 固定掖用量 :担体表面积越大 ，固定液用量可以越高 ，允许的进样量也越多 ，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。(5) 对担体的要求 :担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小(但不宜过小以免使传质阻力过大)(6)进样速度要快 ，进样量要少，一般液体试样 .1-5uL，气体试样 .1-10mL.(7)气化温度 :气化温度要高于柱温 30-70.C。6. 试述速率方程中 A.B.C 三项的物理意义 .H-u 曲线有何用途?曲线的形状主要受那些 因素的影响?解:参见教材 P14- 16A 称为涡流扩散项 .B 为分子扩散1页，C 为传质阻力工页 。 下面分别讨论备1页的意义 :(1)涡流扩散项 A 气体碰到填充物颗粒时，不断地改 变流动方 向， 使试样细分在气相 1-形 成类似涡流的流动 ， 因而引起色谐 的扩张。由于 A=2 λ dp ，表明 A 与填充物的平均颗 粒茧，径dp 的大小和填充的不均匀性 λ 有 关，而与载气性质、线速度和 组分无关，因此 使用适当 细粒度和颗粒均匀的 担体，并 尽量填充均匀 ，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途 径。(2) 分子扩散项 B/u 由干试样组分被载气带入色谱柱后，是 以塞子的形式存在于柱的很小 一段空间 中，在塞子的前后 (纵向)存在着浓差而形成浓度梯度 ，因此使运动着的分子 产生纵向扩散。而 B=2rDgr 是因载体填充在柱 内而引起气体扩散路径弯曲的因数(弯曲因于) ，D g 为组分在气柑中的扩散系数。分子扩散项与 Dg 的大小成正比 ，而 Dg 与组分及载气的性质有关:相对 分子质量大的组分 ，其 D g 小，反 比于载气密度的平方根或载气相对分子质量 的平方根， 所以采用相对分子质量较大的载气 (如氮气 ) ，可使 B 项降低 ， Dg 随柱泪增 高而增加， 但反比于柱压 3 弯曲囚子 r 为与填充物有关的因素 。(3) 传质项系数 CuC 包括气相传质阻力系数 Cg 和液相传质阻力系数 CI 两项。所i自气相传质过程 是指试样组分 从移动到相表面的过程 ，在这一过程中试样组分将在两相问 进行质量交换 ， p进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大 ，就引起色谱 峰扩张。对于填充柱 :液相传质过程是指试样组分从固定相的 气液界面移动到液相内部，井发生质量交换，达到分 配平衡 ，然后以返回气液界面的传质过程。这 个过程也需要一定时间，在 此时间， 组分的 其官分子仍随载气不断地向柱:U运动 ，这也造成峰形的扩张。液相传质