污水处理中的超临界处理技术.doc

污水处理中的超临界水氧化技术 11环境工程　胡进禄　111273060121 摘要：超临界水氧化法是一种很有前途的废水处理方法。介绍了超临界水的性质、超临界水氧化技术的原理及在废水处理中的应用,并对该技术存在的问题和 发展前景进行了探讨。 关键词：超临界水；超临界水氧化技术；污水处理 1 超临界水 超临界水是指当气压和温度达到～定值时，因高温而膨胀的水的密度和因高压而被压缩的水蒸气的密度正好相同时的水。继固体、液体和气体之后,人们发现了可以称为第四状态的超临界流体(Supercritical Fluid ,简称SCF) 。所谓超临界流体是指物质的温度和压力分别高于其所固有的临界温度和临界压力时所处的特殊流体状态。近20 年来,SCF 技术广泛应用于医药卫生、食品工业、环境科学、生物科学、材料科学和化学工业等诸多领域[1 ] 。 1.1 超临界水的特点 　　水的临界点在相图上是气体一液体共存曲线的终点，它由一个具有固定不变的温度、压力和密度的点来表示，在该点气相和液相之间的差别刚好消失。当体系的温度和压力超过临界点值时，体系中的水就被称作“超临界”的水。超临界水的许多物理和传输性质介于液体和气体之间，并具有许多独特的性质。例如，与普通水相比，超临界水具有较小的极性、易改变的密度、较低的粘度、较低的介电常数、较低的表面张力和较高的扩散性。超临界水的密度、介电常数、粘度、导电率、离子积以及各种物质在其中的溶解度等值可以通过改变温度和压力而连续地改变。超临界水也具有独特的溶解性质，在室温水中难溶的化合物在超临界环境下会变得易溶，而一些在室温下易溶的化合物在超临界环境下变得难溶。超临界水对有机物具有高的溶解度，而对盐类则具有较小的溶解度。 2 超临界水氧化技术 　　超临界水氧化(Supercritical Water Oxidation，SCWO)技术是由美国MIT(麻省理工学院)的Modell教授在20世纪80年代提出的[2]，它是以超临界水为介质，均相氧化分解有机物，将有机碳转化成CO2，硫、磷和氮原子分别转化成硫酸盐、磷酸盐、硝酸根和亚硝酸根离子或氮气。超临界水氧化法是近十几年出现的新的有机废水处理技术,应用范围广,降解速度快,降解彻底,无二次污染,受到研究工作者的普遍关注。 2.1 SCWO法的优点 　　与传统的有害物质处理方法相比，超临界水氧化技术利用超临界水与有机物混溶的性质，具有多方面的优势：(1) 反应速度非常快，氧化分解彻底，一般只需几秒至几分钟即可将废水中的有机物彻底氧化分解，并且去除率可达99％以上；(2) 有机物和氧化剂在单一相中反应生成C02和H20，出现在有机物中的杂原子氯、硫、磷分别被转化为HCL、H2S04、H3P04，有机氮主要形成N2和少量N20，因此SCWO过程无需尾气处理，不会造成二次污染；(3) 反应器体积小、结构简单；(4) 有机物在超临界水中氧化时放出大量的热，当有机物浓度达到一定量时，可利用反应放出的热维持过程的热平衡，实现自热反应。 2.2 反应机理 　　超临界水氧化反应，可以用自由基反应理论来解释，比较典型的机理是在湿式空气氧化、气相氧化的基础上提出的自由基反应机理。产生自由基的过程为 ： 　　在没有引发物的情况下，自由基由氧气攻击最弱的C-H键而产生，发应如下： RH+O2→R·+HO2· RH+ HO2·→R·+H2O2 　　过氧化氢进一步被分解成羟基： H2O2+ M→2HO· 　　其中M可以是均质或非均质界面。在反应条件下,过氧化氢也可热解成羟基。羟基具有很强的亲电性,几乎能与所有的含氢化合物作用: HO·+RH→R·+H2O 　上述反应产生的自由基R·能与氧作用生成过氧化自由基,过氧化自由基能进一步获取氢原子生成过氧化物: R+ O2·→ROO· ROO·+RH→ROOH+R· 　过氧化物通常分解生成较小的化合物,最后生成甲酸或乙酸。甲酸或乙酸最终被氧化成为CO2和水。这一机理能较好的解释脂肪族化合物在超临界水中的氧化降解过程。 2.3 SCWO工艺流程 　　其工艺主要分为7个步骤：进料制备及加压，预热，反应，盐的形成和分离、淬冷，冷却和能量／热循环，减压和相分离，流出水的清洁。简易流程图如下: 　　 　　工艺过程：污水泵将污水压入预热器预热，在此与一般循环反应物直接混合并加热提高温度后进入反应器，再用压缩机将空气或氧气增压打入反应器。有害有机物与氧在超临界水中迅速反应使有机物完全氧化，若有机物浓度足够高，氧化释放出的热量足以将反应器内的所有物料加热至超临界状态，在均相条件下使有机物进行反应。离开反应器的物料冷却后进入分离器，在此将反应中生成的无机盐等固体物料从流体相中沉淀析出。 2.4 超临界水氧化法设备材料的选用 　　由于超临界水氧化法操作条件比较苛刻：高温、高压及