第九章沉淀溶解平衡和配位解离平衡.pptVIP

* 金属难溶氢氧化物沉淀的生成与分离： 氢氧化物开始沉淀和沉淀完全不一定在碱性环境； 不同的难溶氢氧化物Ksp 不同，因此它们沉淀所需的pH值也不同。可通过控制pH达到分离金属离子的目的。 思考:如何通过控制pH值除去Mg2+溶液中的杂质离子Fe3+？ （P283 图 9-1） * * 例:混合溶液中含有 2.5×10-2 mol·dm-3的Pb2+和1.0×10-2 mol·dm-3的Fe3+。若度向其中逐滴加入浓NaOH溶液，试问能否将两种离子分离？若能分离，试求分离的pH范围。 P297 9.11 分步沉淀中不同金属离子能够分离的依据： 当后沉淀的离子开始沉淀时，先沉淀的离子若已沉淀完全，则达到分离子的目的； 先沉淀的离子沉淀完全时，后沉淀的离子若还未开始沉淀，则达到分离的目的。 * * 例:向浓度均为0.025mol·dm-3的Pb2+和Mn2+混合溶液中通入H2S至饱和以分离Pb2+和Mn2+，pH应控制在什么范围？已知：Ksp?(PbS)＝8.0×10-28，Ksp?(MnS)＝2.5×10-13。Ka1?(H2S)＝1.1×10-7， Ka2?(H2S)＝1.3×10-13。 * * 4.沉淀的转化 大多数情况下，由溶解度大的沉淀向溶解度小的沉淀转化。 类型相同：Ksp大（易溶）者向Ksp小（难溶）者转化容易，二者Ksp相差越大，转化越完全 * 例:向Ag2CrO4(s)中加入NaCl溶液，有何现象？请解释。 沉淀转化平衡常数很大，因此，转化完全。 * 例:在 1.0L Na2CO3 溶液中使 0.010 mol·dm-3的BaSO4 全部转化为BaCO3 ,求Na2CO3的最初浓度为多少? ceq/mol·dm-3： x 0.010 [CO32-]＝24×[SO42-]＝0.24 mol·dm-3 c0(Na2CO3) ≥ 0.010 + 0.24 ＝0.25 mol·dm-3 溶解度相差不大时，一定条件下能使溶解度小的沉淀向溶解度大的沉淀转化。 * ▲ 不稳定常数 ▲ 稳定常数 9.3 配位解离平衡 配位平衡常数 ▲逐级稳定常数 ▲ 累积稳定常数 例：将0.20 mol·dm-3 的 AgNO3 溶液与 2.0 mol· dm-3的氨水溶液等体积混合，计算平衡时溶液中Ag+，NH3和配离子[Ag(NH3)2]+ 的浓度。（已知Ag(NH3)2+ 的Kf＝1.1×107） P293 9-11 酸碱平衡的影响 向[Cu(NH3)4]SO4溶液中逐滴加入稀硫酸，先有淡蓝色沉淀，硫酸过量后沉淀溶解。 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 配合平衡只是一种相对平衡状态，它同溶液的酸度、沉淀反应、氧化还原反应等有着密切的关系。 9.4 配位解离平衡的移动 配位剂、沉淀剂都可与金属离子结合，所以溶液中存在配位、沉淀剂对金属离子的争夺。 沉淀平衡的影响 有一含 0.10 mol·dm-3 游离氨、0.15 mol·dm-3 [Cu(NH3)4]2+ 的溶液，通过计算说明溶液中能否析出Cu(OH)2沉淀？ 已知：[Cu(NH3)4]2+的Kf＝2.1×1013， Cu(OH)2的Ksp＝2.6 ×10-19， NH3 · H2O的Kb＝ 1.8 ×10-5 例 1 例 2 有一含0.10 mol·L-1 游离氨、 0.10 mol·L-1 NH4Cl和0.15 mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+ 的溶液，通过计算说明溶液中能否析出Cu(OH)2沉淀？ 已知：[Cu(NH3)4]2+的Kf＝2.1×1013， Cu(OH)2的Ksp＝2.6 ×10-19， NH3 · H2O的Kb＝ 1.8 ×10-5 解释： AgBr不溶于氨水，而溶于KCN溶液。 Ag2S不溶于KCN溶液。 已知：[Ag(NH3)2]+的Kf＝1.1×107， [Ag(CN)2]-的Kf＝1.3×1021， AgBr的Ksp＝5.4 ×10-13， Ag2S的Ksp＝6.3 ×10-50 计算AgCl在6.0 mol·L-1 NH3 · H2O中的溶解度。 已知：[Ag(NH3)2]+的Kf＝1.1×107， AgCl 的 Ksp＝1.8×10-10， NH3 · H2O的Kb＝ 1.8 ×10-5 例 3 例 4 计算AgI在6.0 mol·L-1 NH3 · H2O中的溶解度。 已知：[Ag(NH3)2]+的Kf＝1.1×107