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第二章 增塑剂 2.1概述 2.1.1增塑剂的定义和性能要求 定义： 增塑剂是一种加入到高分子聚合物体系中能增加它们的可塑性，柔韧性和膨胀性的物质。 增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子间的次价键即范德华力，从而增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶性，即增加了聚合物的可塑性。 增塑剂具备的基本条件 1 增塑剂分子与高聚物的相容性好。（相容性不好增塑剂会从树 脂中分离出来） 2 塑化效率高。（加入少量就可获得较高的塑化效率） 3 挥发性低。 4 耐久性好，耐水、油、有机溶剂的抽出。 5 耐寒，耐热，耐霉菌性好。 6 无毒，无味，无臭，无色。 7 价格低廉。 2.1.2 增塑剂的分类 1 按与被增塑物的相容性分类 2 按增塑剂的分子量大小分类 3 按应用性能分类 4 按化学结构分类 5 按添加方式分类 1 按与被增塑物的相容性分类 主增塑剂：与被增塑物相容性好，重量相容比达1：1。 可单独使用 辅助增塑剂：它与被增塑物相容性良好，重量相容比可 达1：3。 一般不单独使用 增量剂：与被增塑物相容性较差，重量相容比低于1：20。 与主辅增塑剂配合。可降低成本和改善某些性 能。 2 按增塑剂的分子量大小分类 单体型 明确的结构和低分子量的简单化合物， 分子量在200--500之间 聚合型 平均分子量在1000以上的线型聚合物 3 按应用性能分 ?耐寒性增塑剂 被增塑物低温下有良好韧性， 主要有二酸二辛酯，己二酸二辛酯 耐热性增塑剂 被增塑物耐热性有提高， 主要有双季式四醇酯，偏苯三酸酯等 阻燃性增塑剂: 磷酸酯类及含卤化合物 防霉（耐菌）性增塑剂 磷酸酯类 无毒性增塑剂 磷酸二苯一辛酯及环氧大豆油 通用型增塑剂 邻苯二甲酸酯类 4 按化学结构分类 邻苯二甲酸酯类 脂肪族二元酸酯类 脂肪族单酯与多元醇的脂肪酸酯类 磷酸酯类 偏苯三酸酯类 烷基磺酸酯类 苯多羧酸酯类 聚酯类 环氧酯类 柠檬酸酯类 含氯化合物 5 按添加方式分类 外增塑剂： 在配料加工过程中加入的增塑剂通常不与聚合 物起化学反应，升温时与聚合物形成一种固体溶液。 内增塑剂： 在树脂合成中，作为共聚单体加进的，以化学键 结合在树脂上面。 2.2 增塑机理 高分子材料的增塑 是由于材料中高聚物分子链间聚集作用的削弱而造成的。 增塑剂分子插入到聚合物分子链之间，削弱了聚合物分子链间的引力，结果增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶度从而使聚合物塑性增加。 2.2.1影响高分子材料塑化的主要因素 1 聚合物分子存在以下几种作用力 范德华力 色散力 瞬间偶极 ----- 非极性分子体系中较严重 诱导力 诱导偶极-----极性分子与非极性分子之间 取向力 偶极-----极性分子之间 氢键 电负性大而原子半径小的原子(F,O,N……H) 2 聚合物的结晶度 聚合物链状分子能从卷绕的，杂乱无章的状态变成紧密折迭成型 的有规则态。这时结晶就会产生，分子链间自由空间变得更小，距 离更短作用力更大。 工业生产聚合物不可能是完全结晶，往往是结晶还穿插在无定形区。 2.2.2 增塑剂作用原理 聚合物—增塑体系中存在如下几种作用力： 聚合物分子与聚合物分子间的作用力（关键） 增塑剂本身分子间的作用力 增塑剂与聚合物分子间的作用力 增塑剂分子插入聚合物之间，削弱大分子之间的作用力而达到增塑。 邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的增塑原理