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第五章 生物氧化 第一节 概述 第二节 电子传递链 第三节 氧化磷酸化 ATP与高能磷酸键 高能磷酸键 ATP + H2O ADP + Pi ΔG?’=-30.5 kJ/mol ATP + H2O AMP + Pi Pi ΔG?’=-30.5 kJ/mol AMP + H2O 腺苷+ Pi ΔG? =-14.2 kJ/mol 高能磷酸键：生化中把磷酸化合物水解时释出的能量＞20kJ/mol者所含的磷酸键称高能磷酸键，常用~P表示，含有高能键的化合物称为高能化合物。 作为能量载体，提供合成代谢或分解代谢初始阶段所需的能量； 供给机体生命活动所需的能量； 生成核苷三磷酸（NTP）； 将高能磷酸键转移给肌酸以磷酸肌酸（creatine phosphate）形式储存。 供给机体生命活动所需的能量 生成核苷三磷酸（NTP） 将高能磷酸键转移给肌酸以磷酸肌酸形式储存 线粒体内膜上存在由多种酶和辅基组成的传递H和电子的反应链，它们按一定顺序排列，称电子传递链(或呼吸链)（electron transfer chain或respiratory chain）。 线粒体呼吸链 电子传递链的组成 包括：黄素蛋白、铁硫蛋白、细胞色素、泛醌。 (简写为Fe-S)是一种与电子传递有关的蛋白质，它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。(2Fe-2S)含有两个活泼的无机硫和两个铁原子。铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用 它是电子传递链中一个独立的蛋白质电子载体，位于线粒体内膜外表，属于膜周蛋白，易溶于水。它与细胞色素c1含有相同的辅基，但是蛋白组成则有所不同。在电子传递过程中，cyt. c通过Fe3+ ? Fe2+ 的互变起电子传递中间体作用。 Cyta和a3组成一个复合体，除了含有铁卟啉外，还含有铜原子。Cytaa3可以直接以O2为电子受体。 在电子传递过程中，分子中的铜离子可以发生 Cu+ ? Cu2+ 的互变，将Cytc所携带的电子传递给O2。 又称辅酶Q（或CoQ），它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体，为一种脂溶性醌类化合物。 还原电位与电子传递链的顺序 电子传递链中各组分的顺序由还原电位决定 电子传递方向：(还原电位)低 高 能阻断呼吸链中某些部位电子传递。如鱼藤酮、抗霉素A、氰化物、CO等与复合体中的铁硫蛋白结合，从而阻断电子传递。 代谢物在生物氧化过程中释放出的自由能用于合成ATP（即ADP + Pi→ATP），这种氧化放能和ATP生成（磷酸化）相偶联的过程称为氧化磷酸化作用。根据ATP生成方式分为底物水平磷酸化及电子传递偶联磷酸化。 底物水平磷酸化 被氧化的底物上发生磷酸化作用。即底物被氧化的过程中，形成了某些高能磷酸化合物的中间产物，通过酶的作用可使ADP生成ATP。 电子传递偶联磷酸化 当电子从NADH 或FADH2 经过电子传递体系（呼吸链）传递给氧形成水时，同时伴有ADP 磷酸化为ATP 的全过程。通常所说的氧化磷酸化是指电子传递偶联磷酸化。 氧化磷酸化的基本机制 来自中间代谢物的还原力（NADH或FADH2）经电子传递链传递给氧生成水时，释放出大量的能量(NADH：ΔG ?’=-220 kJ/mol；FADH2：ΔG ?’=-181.58 kJ/mol)，这部分能量可推动ADP与Pi合成ATP。 底物水平磷酸化 都是有大的电位差变化的地方，例如，NADH呼吸链生成ATP的三个部位是：E?值在此三个部位有大的“跳动”，都在0.2伏以上。 P/O比 是指一对电子通过呼吸链传递到氧（或每消耗一摩尔氧）所产生的ATP分子数。 实验指明NADH呼吸链的P/O值是3，即每消耗一摩尔氧原子就可形成3摩尔ATP，FADH2呼吸链的P/O值是2，即消耗一摩尔氧原子可形成2摩尔ATP。 即ATP合成酶，由F0和F1两部分构成，后者是线粒体内膜表面的球状体，能合成ATP；前者是连接F1的柄，起质子通道作用，可调节质子流，从而控制ATP的合成。 根据化学因素对氧化磷酸化的影响方式，可分为三类：解偶联剂、氧化磷酸化抑制剂和离子载体抑制剂。 氧化磷酸化抑制剂 直接干扰ATP的形成过程。由于它干扰了由电子传递的高能状态形成ATP的过程，结果也使电子传递不能进行。寡霉素（oligomycin）就属于这类抑制剂。 线粒体外生成的NADH必须通过特殊的穿梭系统进入线粒体。 3-磷酸甘油穿梭系统 苹果酸穿梭系统。 能荷 指细胞内ATP、ADP、AMP系统中可供利用的高