光谱学与光谱技术.pptVIP

* （3）光热光谱 在测量粒子束中的振转跃迁时，使用荧光激发光谱或光声光谱均不合适，前者的长波灵敏度很低，而后者的碰撞很少，这时可采用光热光谱 * 问：光热光谱的分辨率为什么远远大于另外两种光谱技术？ 乙炔某合频的傅立叶变换红外光谱、光声光谱和光热光谱 光热光谱： fW探测 * （4）电离光谱 分子处于受激态Ek时，通过某些方法产生电子或离子，探测它们以检测分子跃迁中光子的吸收 上能级Ek易于电离的分子适合于用电离光谱探测 * 电离方法包括光电离、自电离、直接电离、场电离、碰撞诱导电离，光电离用脉冲激光器效率更合适 电离光谱技术可和质谱连用，实现高分辨的同位素分离与精细光谱探测 * 质谱和电离光谱连用：20Li3和21Li3 * 应用 监测固体表面被激光脱附的分子的质量分布 在丰度高得多的其他同位素中探测稀有的同位素 研究分子动力学和分子的碎裂过程 * （5）光伽伐尼光谱 气体放电中进行激光光谱学研究的一种极好而简单的技术 将激光频率调节到电离区内原子或离子的两个能级之间的跃迁能量上，光泵浦改变离子数密度，两个能级电离几率不同，从而改变离子和自由电子数目，改变电流 * Neon discharge (1 mA, p=1 mbar) 光伽伐尼光谱最大的特点是什么? * （6）激光磁共振和斯塔克光谱 适合于具有永磁偶极距或电偶极距的粒子 借助外磁场或电场把吸收频率调谐到特定频率 当某些光谱区域没有合适的可调谐激光器但是有固定激光器时，可以利用该种光谱形式 * Laser magnetic resonance of CH radical with some OH overlapping * 总结 频率调制和腔内吸收 可以用于提高多种激光光谱技术灵敏度的方法 荧光光谱 紫外和可见光区域 光声光谱 红外区域，其它分子压强大的微小浓度分子 光热光谱 红外区域，分子束 电离光谱 激发态与电离能级接近 光伽伐尼光谱 气体放电过程中可以的高灵敏光谱技术 磁共振光谱和斯塔克光谱 要求分子具有永磁偶极矩和电偶极距 * 不同方法之间的比较 紫外和可见区域 激发光谱学 激发态和电离能级很近 电离光谱学 红外区域其他分子压强很大 光声光谱学 分子束内的红外区域光谱 光热光谱学 气体放电中的原子或离子光谱 光伽伐尼光谱学 具有很大的偶极距的分子 LMR或Stark光谱学 可用来提高多种光谱学方法灵敏度的方法 腔内吸收和波长调谐 可直接测量吸收， 也可用于其他方法 调节分子吸收频率 调节激光频率 对吸收后跃迁 到激发态的原 子数目进行测量 * 课堂作业 简要介绍和比较不同提高光谱探测灵敏度的方法原理及适用范围 拉曼散射截面为σ=10-30cm2，如果入射激光功率为10W，波长为λ=500nm，聚焦体积为5mm×1mm2，以10%的收集效率在量子效率为η=25%的光电倍增管上成像，那么可以探测到的最小分子浓度Ni是多少？光电倍增管的暗电流为每秒10个光生电子，信噪比大于3:1。 * 第9章 激光光谱技术 9.1 基本原理 9.2 提高光谱探测灵敏度的方法 9.3 高分辨亚多普勒光谱技术 9.4 时间分辨光谱技术 * 常规光谱技术中提高灵敏度的方法 $15,686 $27,450 液氮制冷 开放电极 CCD EMCCD $ 30,000 * 光谱学领域发展的真正推动力来自于激光器 * 光谱学领域发展的真正推动力来自于激光器 K. Goda et al., Nature 458, 1145 (2009) * 9.2 提高光谱探测灵敏的方法 9.2.1 频率调制 9.2.2 腔内吸收 9.2.3 激发光谱 * 概述 常规光谱测量基于吸收定律 在 相当于测量两个大数之间的小差异！ * 9.2.1 频率调制 用频率Ω调制单色激光，使激光波长或频率在一个小范围内周期变化 利用锁相放大器对其谐波信号进行探测 * 1. 频率变化范围为ω ~ Δω，泰勒展开： 调制后激光强度 2. 如果Δω=a×sin(Ωt)： * 3. 利用三角函数关系： 调制后激光强度（Cont.） 直流分量 三次谐波 二次谐波 一次谐波 * 以一次谐波为例， 谐波信号与吸光系数的关系 整理得到， 即探测到的光强信号与吸收光谱的一阶导数相对应！ * * LD光谱检测中的频率调制 LD 样品池 探测器 锁相 放大器 谐波 低频三角波 高频正弦波 相加波形 检测信号 * Lorentzian line profile First deriv