第十一章醚题库.pptVIP

第十一章 醚的结构、命名和物理性质 醚的反应 醚的制法 环醚 硫醇、硫酚和硫醚 11.4.1 环氧化合物（epoxides） 具有不稳定的三元环结构，性质活泼，极易开环发生一系列反应。 11.4.2 环氧化合的反应 反应（酸碱性） 硫醇和硫酚的重金属盐（铅盐、铜盐、铬盐、银盐） 弱氧化剂能使硫醇或硫酚氧化成二硫化物 硫醇用强氧化剂氧化，生成磺酸 硫醇和硫酚在催化加氢下生成烃 11.5.2 硫醇和硫酚的制法 卤代烷与氢硫化钠或氢硫化钾起SN2反应生成硫醇 磺酰氯用氢化铝锂或锌加硫酸还原，生成硫醇或硫酚 硫醚 硫醚的反应：硫具有较强的亲和性，可以起亲核取代反应；接受氧原子生成亚砜和砜；硫醚有弱碱性与强酸生成盐 硫醚的制法 Williamson合成 自由基加成反应 碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 碱性条件下开环加成：需要碱性、亲核性都强的试剂，如RO－、C6H5O－、NH3等，才能发生反应。 一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱碱性条件下时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 反应都是按SN2历程进行的。 环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。 在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。 11.4.3 冠醚 合成冠醚，可用Williamson合成法。 冠醚对金属离子的络合 冠醚的作用 络合正离子，使负离子“裸露” 相转移催化剂 合成上的应用举例 ??????????????????????????????? ??????????????????????????????? Charles J. Pedersen (1904 ~ 1989) Donald J. Cram (1919 ~ 2001) Jean-Marie Lehn (1939 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1987 for their development and use of molecules with structure-specific interactions of high selectivity 提出 “主客体化学” 概念 “host-guest chemistry ” 提出“超 分子化学”概念 “supramolecular” 发现了冠醚 11.5.1 硫醇和硫酚（氧与硫的电负性、水溶性） 11.5.3 硫醚 有机化学精品课程 * 醚 11.1.1 醚的结构 sp3杂化 结构 通式为R—O—R， 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 Ether 苯甲醚 sp2杂化 11.1.2 分类 饱和醚 简单醚 混合醚 不饱和醚 芳香醚 环醚 大环多醚（冠醚） 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 11.1.3 醚的命名，常用衍生物命名法： 1、 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 乙醚 diethyl ether 二苯醚 biphenyl ether 2、混醚: 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 甲乙醚 methyl ethyl ether 乙基叔丁基醚 ethyl t-butyl ether 苯甲醚 anisole 乙二醇二甲醚 1,2-dimethoxyethane DME 3、烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 4-异丙氧基-1-丁醇 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。Epoxide 环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 tetrahydrofuran(THF) 1,4-二氧六环 1,4-dioxane 5、冠醚（Crown Ethers） 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 12-冠-4 O O O O O O O O O O O O O O O O O O Crown 18-Crown-6 15-冠-5 苯并-15-冠-5 11.1.4 物理性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 乙醚的红外光谱：C-O伸缩振动，1130cm-1。 红外光谱： C—O伸缩振动，脂肪醚一个峰1150-1060cm-1，芳香醚两个峰1270-1230cm-1，1050-1