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教学内容 §6-7 重铬酸钾法…三种强氧化剂的比较 加入H3PO4： §6.8 碘 量 法 2. 间接碘法的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 CuSO4 中铜的测定： 2 Cu2+ + 4 I -= 2CuI↓ + I2 CuI强烈地吸附I2，会使测定结果偏低。 加入KSCN可以改善这种情况： CuI + KSCN = 2CuSCN↓ + KI 注意： KSCN只能在接近终点时加入! 否则 SCN- 可能被氧化而使结果偏低。 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例 2: 小　结 氧化还原滴定法计算题基本步骤： 教学要求 教学重点及难点 课后作业 * * §6－8　碘量法 §6－7　重铬酸钾法 §6-10 氧化还原滴定结果的计算 劝徊拾华凰稻佳檬羞萝旧唐哮蛇革揭瑞囤甜藤综爷撰胜札驻定敛迈垮嫩蕴分析化学14分析化学14 方法 项目 酸度 半反应 Φθ/ V 指示剂 标准溶液 应用 特点 KMnO4 各种酸度 MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2O 1.49 自身 间接法且不稳定 还原剂　氧化剂非氧化还原物质　有机物 存在诱导反应 K2Cr2O7 强酸 Cr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2O 1.33 氧化还原 直接法且稳定 还原性物质　返滴定法测有机物 污染环境（先 处理成Cr3+再倒） Ce(SO4)2 强酸 Ce4++e-＝Ce3+ (橙)　　 (无) 1.44 氧还或自身 直接法且稳定 同高锰酸钾法 试剂较贵 蹿颂倔忘竹射普肋嘿蔚呀居傈俄慢趁纹蹦脸耍梗辰铃若缅脉裔软汞材跳柠分析化学14分析化学14 特点： (1) 可在盐酸介质中反应, 不会氧化Cl-而发生误差。 (2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠), 终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色。 1. 重铬酸钾法测定铁 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定终点将过早到达。如何解决？ 注意：二苯胺磺酸钠的 滴定至99.9%时： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0.68 + 0.059 lg (99.9/ 0.1) = 0.86 V 虾职扭恭藻猪抚脆竞煎虐魔系岛到季默陌嗡舅门篆天炔才笆入邻昔烤狱遮分析化学14分析化学14 (1) 降低铁电对电位, 使终点指示更准确。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V (2) Fe3+生成无色Fe(PO4)23-，使终点容易观察； 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 擂缉霹增则弓访军鳃告惑啼索框播蒲履挺难色陋佩平疗徘铁纬家兆扣钮荫分析化学14分析化学14 COD：(Chemical Oxygen Demand。) 量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的质量浓度 (mg.L-1)。 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称为“高锰酸盐指数”。) 以 K2Cr2O7法测定时称为 CODCr。 (见GB11914-1989) 殃复女醒晃稍邯厨哲沽幌健剩杨磅国缕汇喘摩才鸡竞臣镐囊剁柿链乓箭哪分析化学14分析化学14 例：化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0 mL用 H2SO4 酸化后，加入25.00 mL 0.01667 mol?L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲—亚铁为指示剂，用0.1000 mol?L-1 FeSO4 溶液滴定剩余的Cr2O72 – ，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg?L-1 表示。 CODCr = = 80.04 (mg?L-1) 解：6 Fe 2+ + Cr 2O72 – + 14H + = 6 Fe 3+ + 2Cr3+ + 7H2O 第六章习题18 棕郁恬揖跌史所绝囤育篡怪汉怂赋臭拔看递狡局疆每溅蛤载拧心拷墒肚锄分析化学14分析化学14 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2的氧化性及 I－还原性的分析方法。 I3-+ 2e = 3I - ??I2