英文翻译锂离子电池电极纳米复合材料碳纳米管.docVIP

LiFePO4-MWCNTs复合材料用作锂聚合物电池阴极的电化学性能 引言 最近，具有有序橄榄型结构的LiFePO4 因其低成本、安全和环境的高兼容性已经引起了广泛的关注，然而，由于电导率很低(~ 10-9 S/cm)，低的电导率导致初始容量减少和比容很弱，并且由于Li+ 通过LiFePO4/FePO4 界面的扩散缓慢，因此得到满容量比较困难。许多研究者建议用如下一些方法解决这个问题： (i)在粒子表面覆上一层导电薄层； (ii)通过离子置换提高电化学性能； (iii)通过良好界限状态的粒子合成。 Li et al论证了LiFePO4/MWCNTs复合阴极材料表现出在0.1 C的速率下155 mAh/g的原始放电容量并且随着循环，其放电容量逐渐减小。Whittingham et al指出在纯的LiFePO4 中加入MWCNTs 能增强最终产品的导电性。Sakamoto et al指出V2O5/单层碳纳米管复合材料表现出高达400 mAh/g放电容量的特殊性能并且在循环时可获得这种水平的容量。以上论文中用到的都是液态电解质。Zaghib et al报道了天然石墨纤维/聚环氧乙烷基底的凝胶状电解质/LiFePO4 电池的电化学性能。Appetecchi et al.指出用PEO作为聚合基体，温度在90℃以上Li/LiFePO4聚合单元能够超过100 mAh/g的速率放电。但是，到目前为止，没有报道LiFePO4-MWCNTs用作聚合电解质特别是在室温下的电化学性能。在这个研究中，加入MWCNTs是为了提高纯的LiFePO4导电性能，我用25PVDFLi-ClO4EC10PC10作为固态聚合电解质，在常温下用循环伏安法通过交流电阻抗和恒流充放电测试，分析LiFePO4-MWCNTs复合材料的电化学性能。 2、实验 在这之前，纯的LiFePO4的制备有过详细的描述。在170℃LiFePO4 热溶液中加入5%比重的MWCNTs，再加上N-methyl-2-pyrrolidone (NMP)的混合溶液，用震动型球磨机球磨10 h. 在90℃下干燥12h后，在氮气氛围中，把粉末做成球状接下来进一步在500℃下加热1h,在室温下冷却后，把NMP 和 LiFePO4-MWCNTs复合材料的混合物再球磨10h.最后，该混合物在90℃下干燥12h，没有加MWCNTs的纯净LiFePO4在相同球磨条件和加热温度下和合成作为对比。在NMP中，以70:25:5的重量比将纯的LiFe-PO4或LiFePO4-MWCNTs复合材料、炭黑和氟化聚乙二烯(PVDF)混合，制备阴极复合材料。25PVDFLi-ClO4EC10PC10的合成在这之前已经有了详细的描述。用锂金属作为阳极，25PVDFLi-ClO4EC10PC10作为电解质组装成Li/SPE/LiFePO4 和Li/SPE/LiFePO4-MWCNTs硬币型电池(CR2032)，在室温下，用自动充放电装置(WBCS3000, WonATech Co. Ltd.)实现恒电流充放电测试和交变系数（CV）测量。 通过四点探针法测定样品的导电性，在XRD (Dmax/1200, Rigaku)用Cu Ka辐射来鉴定结晶相。用IM6电阻抗系统(Zahner Elektrik Co.)来促使发生电化学阻抗光谱，从2 MHz 到 0.1 或r 0.01 Hz频率范围内，通过施加20 mV交流电压，实现在稳压下测定光谱。 3、结果和讨论 Fig. 1 表示纯的LiFePO4和LiFePO4-MWCNTs复合材料的XRD图谱，所有图谱能够指示出在甲基苯胺（Pnma）空间群中，单相材料具有正方晶橄榄石结构，这个和作为标准的一样。微晶尺寸通过Scherrer’s方程估计：D = 0.9λ/β cosθ ，从整个宽度上四个强的最大值b和可解释的反射峰与[1 0 1], [1 1 1], [2 1 1] 和[3 1 1]相一致结晶方向和平均值估计[22,23]， 对于纯的LiFePO4和LiFePO4-MWCNTs 复合材料的微晶尺寸分别为34 nm和19 nm ，小粒子尺寸有益于锂原子的嵌入和脱离过程是可信的，在纯的LiFePO4和LiFePO4-MWCNTs复合材料中没有杂质，在LiFePO4-MWCNTs复合材料中，由于其低的容量和无定形状态，因此没有明显的碳的衍射峰。MWCNTs的加入没有改变纯的LiFePO4的晶体结构。 Fig. 2 表示LiFePO4-MWCNTs 复合材料的扫描电子显微镜图像，通过扫描电子显微镜观察显示MWCNTs和LiFePO4粒子缠绕在一起形成一个三维网状结构。分散的MWCNTs为电子转移提供了路径，因此LiFePO4-MWCNTs复合材料的电导率从纯的LiFePO45.86 (