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06章_化学平衡a
物理化学电子教案—第六章
Chemical Equilibrium
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6.1 化学反应的平衡条件——反应进度和化学反应的亲和势
化学反应的平衡条件和反应进度?的关系
对任意的封闭系统,当系统有微小变化时
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化学反应的平衡条件
在等温等压下,
对有化学反应的系统,引入反应进度的概念,则
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化学反应的平衡条件
这两个公式适用条件:
(1)等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应;
(2)反应过程中,各物质的化学势?B保持不变。
保持?B不变的理解?
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化学反应的平衡条件
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化学反应的平衡条件
问题:为什么反应通常不能进行到底呢?
反应自发地向右进行
反应自发地向左进行
反应达到平衡
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化学反应的平衡条件
反应前单独存在的Gibbs自由能
混合Gibbs自由能,其值小于0。
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化学反应的平衡条件
未混合时G~nD线性变化
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化学反应的平衡条件
化学反应的亲和势
说明:
(1)其值取决于系统的始终态,与变化的途径无关;
(2)与系统的大小数量无关;
(3)仅与系统中各物质的强度性质?有关。
1922年德唐德提出该概念
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化学反应的平衡条件
A0 反应正向自动进行
A0 反应逆向自动进行
A=0 反应达平衡或可逆过程
对于一般化学反应,在等温等压下反应方向的判据为:
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6.2化学反应的平衡常数和等温方程
气相反应的平衡常数——化学反应的等温方程式
理想气体的化学势:
应用分压定律
非理想气体(f为逸度):
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平衡常数和等温方程
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化学反应等温方程
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平衡常数和等温方程
当体系达到平衡,?rGm=0 ,则
Qfe 称平衡时的逸度商。
定温下,标准吉布斯函数变为定值。
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平衡常数和等温方程
定义:热力学平衡常数
代入等温式
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平衡常数和等温方程
这是化学等温方程的另一种表达式。
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可见在恒温恒压下:
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溶液中反应的平衡常数
对于非理想液态混合物
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6.3平衡常数的表达式
Kp经验平衡常数
对于理想气体反应达到平衡时,有
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平衡常数的表达式
1/用压力表示的平衡常数
?为逸度系数
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平衡常数的表达式
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平衡常数的表达式
2/用摩尔分数表示的平衡常数Kx
对于理想气体混合物,pB=pxB,所以
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