赤泥沉降分离与高分子絮凝剂的研究进展.docVIP

氧化铝生产工艺中赤泥分离是一个关键工序，它的运行正常与否不仅关系到氧化铝产品的质量，而且对整个生产流程及工厂的经济效益都有重大影响。添加高效絮凝剂是目前最普遍、最有效的强化赤泥分离的方法。早期赤泥分离用絮凝剂多为淀粉类天然高分子絮凝剂，但天然高分子絮凝剂分子量低，溶解度小，因而对赤泥沉降的效果不是很理想；同时由于此类絮凝剂用量大，可能引起铝酸钠溶液中有机物含量过高I1j。与淀粉类絮凝剂相比，合成高分子絮凝剂具有用量少、效果显著等特点。因此，自从1968年Sibert等I2j采用丙烯酸(盐)均聚物或共聚物作为赤泥絮凝剂之后，合成高分子絮凝剂得到了迅猛的发展。本文从絮凝剂的品种、剂型和赤泥沉降分离效果等方面对合成高分子絮凝剂的研究与应用历史和现状进行了综述，并对其发展前景进行了展望。1 国外合成高分子絮凝剂国外早期的合成高分子絮凝剂大多与淀粉等天然高分子絮凝剂合用，这样不仅大大降低了淀粉的用量，而且能极大地提高赤泥的沉降速度。早期合成絮凝剂大多是丙烯酸(盐)和丙烯酰胺的均聚或共聚物，其分子量大都比较低，一般只有几万到几十万。2o世纪8o年代以后合成高分子絮凝剂的研究和应用取得了较大的进展，分子量超过了100万，并开始在聚合物中引入各种新型官能团以提高絮凝效果。1．1 合成高分子絮凝剂与天然高分子絮凝剂合用1968年Galvin等Is?将淀粉与聚丙烯酸的混合物用作絮凝剂，其中聚丙烯酸的分子量一般小于3O万。同年，SibertE 为加速赤泥分离，使用了多种絮凝剂的混合物，如淀粉及其衍生物、丙烯酸或丙烯酸盐均聚物、丙烯酰胺衍生物和咪唑聚合物等的混合物，其中聚合物的分子量至少在5万甚至1O万以上。1970年Arendt等[4]同时使用改性淀粉和分子量超过1O万的水溶性聚合物以强化赤泥的絮凝、沉降和过滤，这种水溶性聚合物至少使用一种烯烃单体。1972年SibertI5]结合使用淀粉和分子量约1O万的聚丙烯酸分离铝土矿溶出赤泥。早期合成高分子絮凝剂由于分子量较低，赤泥沉降分离的效果还不够理想。2O世纪8O年代初期，法国科学家Candau[ ]出了反相微乳液聚合技术，使聚合物分子量得到了极大的提高，突破了100万。随着合成高分子絮凝剂分子量的提高，以及新的天然高分子絮凝剂的使用，赤泥的分离效果越来越好。1991年Moody等[7]使用葡聚糖(分子量至少5万)和阴离子型聚合物(分子量一般超过100万)的混合物絮凝拜耳赤泥，能提高沉降速度和澄清效果。这种阴离子型聚合物所用的阴离子单体有(甲基)丙烯酸、(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和2一丙烯酰胺基一2一甲基丙烷磺酸等。葡聚糖一般添加0．5～5mg／L，阴离子型聚合物添加1～10mg／L。这种方法特别适合于碳酸盐含量或总碱度高的浆液，如：处理含25g／L赤泥、200g／LNaOH和5O L Naz C()3的浆液，仅使用5mg／L聚丙烯酸钠时的沉降速度为30cm／min，相对澄清度为3，底流固含19．4 ；而混合使用3mg／L聚丙烯酸钠和2mg／L葡聚糖时的沉降速度为62．5em／min，相对澄清度为15，底流固含22．3 。1993年Mahoney等 使用pullulan、lactan、zooglan、lhamsan作澄清助剂，与常用的水溶性阴离子型聚合物结合使用，能提高铝酸钠溶液的澄清度，效果要比纯淀粉好得多，其中pullu—lan效果最好，如加入5．3mg／L聚丙烯酸铵(分子量(1～20)×1O ，使用浓度0．04 )和4．0mg／L pullulan时，沉降速度为2OFCh，上清液固含45 mg／L。1995年Ramesh等L9]发现藻酸(盐)与合成絮凝剂结合使用具有良好的净化效果，可用于分离沉降及各级洗涤沉降段。所用合成絮凝剂可为粉状或乳液状聚丙烯酸盐，分子量超过1O 。合成高分子絮凝剂一般添加(1～10)×10一，藻酸钠(5～50)×1O一。当使用适量聚丙烯酸铵反相微乳液絮凝剂后再添加50mg／L藻酸钠时，上清液浊度是单独使用Nalco9779反相微乳液时的75 。2004年Barham等003发现在各种拜耳赤泥浆液中混合使用水溶性合成絮凝剂、葡聚糖和淀粉能加快赤泥分离，明显改善澄清效果。合成絮凝剂有丙烯酸均聚物、丙烯酸和丙烯酰胺共聚物及丙烯酸和羟肟化丙烯酰胺共聚物等，粘均分子量在1O 以上。当合成絮凝剂、葡聚糖和淀粉混合物添加量为0．1～2g／L时，上清液浊度为80~300NTU，仅为只用聚丙烯酸盐时的1／3～1／4。1．2 合成高分子絮凝剂天然高分子絮凝剂的用量较大，容易引起体系有机物累积，而且澄清效果有一定的局限。2O世纪8O年代后合成高分子絮凝剂朝着超高分子量(100万以上)、含多种官能团和多种剂型的方向发展，开始单独用于赤泥沉降分离。1982年N．J．Brow