超滤膜制备应用及污染控制.docVIP

浅谈超滤的应用研究进展 摘 要：超滤膜，是一种孔径规格一致，额定孔径范围为0.001-0.02微米的微孔过滤膜。在膜的一侧施以适当压力，就能筛出小于孔径的溶质分子，以分离分子量大于500道尔顿(原子质量单位）、粒径大于2～20纳米的颗粒。以膜两侧的压力差为驱动力，以超滤膜为过滤介质，在一定的压力下，当原液流过膜表面时，超滤膜表面密布的许多细小的微孔只允许水及小分子物质通过而成为透过液，而原液中体积大于膜表面微孔径的物质则被截留在膜的进液侧，成为浓缩液，因而实现对原液的净化、分离和浓缩的目的。每米长的超滤膜丝管壁上约有60亿个0.01微米的微孔，其孔径只允许水分子、水中的有益矿物质和微量元素通过，而最小细菌的体积都在0.02微米以上，因此细菌以及比细菌体积大得多的胶体、铁锈、悬浮物、泥沙、大分子有机物等都能被超滤膜截留下来，从而实现了净化过程。 图1 平板膜制备示意图 2.3管式膜的制备 直径5mm 的聚合物管式膜不是自撑式的，需要一种管状支撑材料，如无纺聚酯或多孔碳管，将聚合物溶液刮涂在支撑管上。管式膜分两种：内压式和外压式。常用的管式膜是内压式的。内压管式膜的制备工艺如图2所示。内压式管式膜即把分离膜刮制在支撑管的内侧。聚合物溶液沿管内孔进入支撑管，在重力或机械力作用下支撑管垂直向下运动，刮膜锤在其内壁上刮上一层薄膜，然后将此管浸入凝胶浴中，所涂的聚合物溶液会发生凝胶沉淀而形成管式膜。 图2 内压式超滤管式膜制备图 2.4相转化法制备PVDF超滤膜 相转化法是制备PVDF超滤膜使用最多的方法，因此疏水性较强，这使其成为气体吸附、脱附及膜蒸馏等非水体系分离过程的理想用膜。相转化法是一种以某种控制方式使聚合物从液态转变为固态的过程，这种固化过程通常是由一个均相液态转变为两个液态(液液分层) 而引发的。在分层达到一定程度时，其中一个液相( 聚合物用量高的相)固化，结果形成了固体本体。通过控制相转化的初始阶段，可以控制膜的形态，即是多孔的还是无孔的 影响超滤膜孔结构和性能的因素: 聚合物用量溶剂的选择 添加剂的种类和用量及凝固浴的组成与温度等。 2.4.1 聚合物用量 聚合物用量是相转化法制备PVDF超滤膜过程中影响膜结构和性能的重要因素，该方法制备超滤膜的膜孔结构受到铸膜液体系的热力学性质及成膜过程中溶剂与非溶剂的相互扩散情况控制 铸膜液中聚合物用量一般控制在10%～25%( 质量分数) ，低于此范围不易成膜，高于此范围聚合物将无法充分溶解 在此范围内时随着铸膜液中PVDF用量的提高，铸膜液的热力学性质变得越来越不稳定，从而加快了其浸入凝固浴时表面的凝胶速度，使膜表面变得厚且致密 高的聚合物用量可降低初始分相点处溶剂用量，抑制亚层中稀相核的生长和聚并，减少大空腔孔结构而海绵状孔得到发展。 2.4.2 溶剂的影响 在相转化法制备聚合物膜过程中，溶剂的性质直接影响着膜的结构和性能，溶剂的选择是制备理想滤膜的关键因素之一 PVDF可溶于N，N－二甲基甲酰胺( DMF) 磷酸三乙酯( TEP) N，N－二甲基乙酰胺( DMAc) 二甲基亚砜( DMSO) 等强极性溶剂中研究表明，制膜所用的溶剂不同，膜孔结构和膜性能也不同。CAO等研究发现，以不同溶剂制备的超滤膜孔径大小顺序为NMP＞DMAc＞TEP＞ACE，这些溶剂与非溶剂超临界CO2的相互作用参数一致。当以DMSO DMAc为溶剂时体系亚层发生瞬时液－液分相，生成了以大孔结构为主的亚层，膜厚度 孔隙率和气通量均较高；以DMF为溶剂时体系亚层发生延时液－液分相，亚层结构以蜂窝状孔为主，膜厚度 孔隙率和气通量较低。 2.4.3 添加剂的影响 相转化法制备PVDF超滤膜过程中成孔添加剂对PVDF在溶剂中的溶解度铸膜液黏度膜孔径大小及膜孔结构等均有影响 聚乙烯基吡咯烷酮( PVP)聚乙二醇( PEG) 无水氯化锂( LiCl) 等为该过程的常用添加剂。研究结果表明，PEG的加入促进了SiO2在PVDF体系中的分散，增加了界面微孔数量，使膜在保持较高截留率的情形下，水通量得到了一定程度的提高，SEM断面照片显示加入PEG后膜中大孔数量增多，而且孔壁上细小微孔数量也增多。Pei等发现随着铸膜液中LiCl 用量的增加，PVDF膜的接触角明显降低，膜对水蒸气的吸附能力随之增加，当LiCl 质量分数低于2.5%时，水蒸气在膜中的总传质系数略有增加，当高于此值时总传质系数明显增加，而水蒸气在膜中的渗透速率随LiCl用量的增加而增加，因此LiCl的加入可显著提高PVDF膜的亲水性。 2.4.4 凝固浴组成及温度的影响 凝固浴的组成及温度对PVDF超滤膜的孔结构也有较大影响 相转化法制备PVDF超滤膜一般选择水或水与溶剂的混合溶液作为凝固浴向凝固浴中添