钼酸钙惨铕.docVIP

Ca,SrMoO4:Eu3+红色荧光粉的燃烧合成及发光特性 钼酸盐具有优异的物理化学性质，是一种重要的发光基质材料。目前，荧光粉的制备方法有很多，例如沉淀法、热分解法、溶胶-凝胶法、燃烧法、激光蒸发冷凝法、CVD 法、水热法、模板组装等等。相比较，燃烧法结合沉淀法具有许多优点，如工艺简单，反应时间短，合成温度低，合成的产物纯度高，化学组分均匀性好，产物的颗粒比较均匀、细小等。目前，对掺杂稀土离子的 CaMoO4基质发光材料的制备主要采用高温固相法，而采用燃烧法合成的研究少见报道。 本文以钼酸盐为基质，以稀土 Eu3+为激活剂，采用燃烧法制 Eu3+掺杂的 CaMoO4以及电荷补偿剂的 Ca0.6Sr0.4-x-yMoO4:xEu3+,yM+发光粉。利用 XRD、SEM 和荧光光度计等现代分析技术，对发光材料的特性进行了表征，研究了材料的发光性质与影 响因素，并对发光机理进行了探讨。 采用柠檬酸作为燃料，通过燃烧法制备了 CaMoO4蓝色以及 CaMoO4:Eu3+红色荧光,研究了反应温度、反应时间、Eu3+的掺入、电荷补偿剂以及助燃剂用量对所制得的 CaMoO4:Eu3+ 的晶体结构以及发光性能的影响。XRD 谱图分析显示合成样品 CaMoO4和 CaMoO4:Eu3+ 均为白钨矿型晶体结构，晶体的结晶度随着合成温度的升高以及保温时间的增加而提高。荧光光谱表明 CaMoO4的自激发峰与发射峰分别位于 270nm 和 490nm；CaMoO4:Eu3+的发射光谱由 CaMoO4的 490nm 峰以及 Eu3+的 591nm、616nm、655nm 和 700nm 的衍射峰组成，其中，616nm 为主发射峰，且随着温度的升高以及保温时间的增加，490nm 峰增强，616nm 峰降低。 利用硝酸盐和柠檬酸的氧化还原反应，采用燃烧法合成了红色荧光粉Ca0.6Sr0.4-x-yMoO4:xEu3+,yM+。研究了反应温度，Eu3+浓度以及电荷补偿剂对所制得样品的晶体结构、微观形态以及发光性能的影响。XRD 谱图分析显示合成样品Ca0.6Sr0.4-x-yMoO4:xEu3+,yM+为白钨矿型晶体结构，其结晶度随燃烧反应温度的升高 而提高。荧光光谱分析表明 Ca0.6Sr0.4-x-yMoO4:xEu3+,yM+在紫外光（280nm、393nm） 的激发下，具有一个位于 616nm（红光）处的主发射峰。900℃时合成样品的发光强度最好，且发光强度强于相同温度条件下通过高温固相法煅烧 2h 制得的样品；样品发光强度随 Eu3+离子浓度的增加，先增强后减弱，且在 Eu3+离子浓度为 8%时达到最大值；碱金属子Li+作为电荷补偿剂，对制得样品的发光强度提高影响最显著，且当 Li+离子浓度为 12%时，发光强度最强。 CaMoO4:Eu3+红色发光材料?稀土 Eu3+离子作为红色荧光粉的激活剂是一个非常合适的选择。当 Eu3+离子位于荧光材料的非对称格位上时，可以进行5D0→7F2跃迁，产生波长在612 nm的红光发射[5]。另一方面，对于基质材料来讲，由于钼酸盐体系在近紫外光区具有宽而强的电荷迁移吸收带，经过紫外激发后其能量可通过无辐射跃迁传递给激活剂离子。所以，采用钼酸盐为基质材料，掺杂稀土 Eu3+离子制备在近紫外光激发下的高效红色荧光粉，开始引起人们的兴趣。? 1.3.1 钼酸钙的晶体结构及其发光性能? 钼酸钙是一类重要的无机发光材料，以其稳定的物理、化学性质，在很多领域如 X 射线感屏、激光器、荧光灯和闪烁器等领域得到广泛应用[32,33]。钼酸钙具有四方晶系的白钨(Scheelite)结构，空间群为 I41/a，晶胞各参数为：a=0.5226nm，c=1.1430nm，其结构如图 1-2所示。在这种结构中，Mo6+位于氧配位四面体中心，形成 MoO42-阴离子络合物；Ca2+有八个近邻氧配位，形成一个畸变的立方体；每个Mo6+有四个 5 近邻钙离子。CaMoO4是典型的自激活的发光材料，在 X 射线，电子束和 UV 光激发下产生高效蓝光，其发光光谱十分稳定，本征发光谱带很宽。CaMoO4在 253.7 nm 激发下可产生一个蓝光宽带发射，发射峰为 415 nm。这种蓝光归因于MoO42-阴离子络合物发光。具有 d0电子壳层的过渡离子的络合物常常呈现一个具有大的 Stokes 位移(10000-20000cm-1)的强宽带发射。在这类发光中，电荷迁移态被认为是激发态，电荷从氧配位体迁移到中心金属离子上，即具有四面结构的MoO42-离子，在基态时，Mo6+离子的外层轨道是充满电子的(5s25p6)；受激发时，O2- 离子(2s22p6)中的一个 2p 电子向 Mo6+离子的 5d 空轨道做电荷迁移态激发，形成Mo5