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高中化学竞赛专题讲座之七 有机化学 胡征善 一、同分异构现象 （一）等效氢原子法确定同分异构体数目 等效氢原子：化学环境完全相同（核磁共振氢谱同一个波峰）的氢原子。 1．一取代物的确定 某有机化合物一取代物的种数 == 该有机化合物分子中等效氢原子的种数。 等效氢原子数的判定方法： （1）同一碳原子上的氢原子； （2）同一碳原子上所连甲基上的所有氢原子； （3）处于镜面对称位置上的氢原子。 2．二取代物的确定（取代基相同） （1）先确定所给有机化合物分子中等效氢原子的种数； （2）在不同的位置上进行一取代，并确定这些一取代物分子中等效氢原子种数； （3）确定第二个取代基在一取代物分子上取代的数目，并注意避免重复计算的情况。 【例】确定蒽和金刚烷的二取代物（取代基相同）的数目。 1．蒽有3种等效氢原子，金刚烷有2种等效氢原子； 2．将一个取代基（用—X表示）分别放在α位、1位上； X X 等效氢原子数 9种 3种 其一取代物 9种 3种 然后将—X分别放在β位、2位 X 其一取代物 1种 所以：蒽的二取代物（取代基相同）有9+5+1==16种同分异构体；金刚烷的二取代物（取代基相同）有3+3 == 6种。若考虑顺反异构，金刚烷还另加2种顺反（几何）异构体： 顺式 反式 同理可求：苯、萘、蒽、并四苯、并五苯……二取代物（取代基相同）的同分异构体数目有： ① 当苯环数为奇数时 苯 蒽 并五苯 并七苯 并九苯 … 并m苯 苯环数 1 3 5 7 9 … m 分子中等效氢原 子 种 数 1 3 4 5 6 … 1.5+m/2 二取代物种数 （取代基相同） 3 1，5，9 1，5，9，13 1，5，9，13，17 1，5，9，13，17，21 … 1，5，9，…（2m+3））1）原子：原子序数大的排在前面，同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为：I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞D＞H （2）饱和基团：如果第一个原子序数相同，则比较第二个原子的原子序数，依次类推。常见的烃基优先次序为：(CH3)3C—＞(CH3)2CH—＞CH3CH2—＞CH3— （3）不饱和基团：将双键或三键拆开，如： C=O C—O 再依（2）作比较。故 O 有：—C CH＞—CH=CH2＞(CH3)2CH— 2．某些有机化合物的命名 （1）几何异构 A．当双键（或环）碳原子的每个碳原子上所连2个基团不相同时，可用顺反表示。例如： C=C C=C （顺）—2—己烯 （反）—2—己烯 Br Br Cl Cl (顺)—2—氯—1—溴环丁烷 (反)—2—氯—1—溴环丁烷 B．当双键（或环）碳原子上所连四个基团都不相同时，不能用顺反表示，只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序，较优基团在双键碳原子同侧的为Z型，反之为E型。例如： CH3 Cl CH3 I 原子次序 I＞Br＞Cl＞CH3 C=C C=C Br I Br Cl (Z)—1—氯—2—溴—1—碘丙烯 (E)—1—氯—2—溴—1—碘丙烯 （2）对映异构 A．几种表示方法 a a.楔线式 b.费歇尔（Fischer）投影式表示——“横前竖后” a b d e c.纽曼（Newman）式，例如：2，3—二溴戊烷 CH3 H Br CH3