第2章红外光谱讲解.ppt

第2章 红外光谱 红外光谱的应用 1、根据光谱中吸收峰的位置和形状可以推断未知物的化学结构； 2、根据特征吸收峰的强度可以测定混合物中各组分的含量； 3、应用红外光谱可以测定分子的键长、键角，从而推断分子的立体构型，判断化学键的强弱等。 其中应用最广泛的还是化合物的鉴定 2.1 红外光谱的基本原理 一、红外吸收光谱 1、用一束连续红外光照射一物质时，该物质就要吸收一部分光能，如能量不足以使外层电子发生跃迁，则能使分子的振转能级发生变化。如果以波长或波数为横坐标，以百分吸收率或透过率为纵坐标，把这谱带记录下来，就得到该物质的红外吸收光谱图。 2、红外光区的划分 (1)近红外区：0.78~2 ?m，12820~5000/cm-1, 泛音区（用于研究单键O-H、C-H、N-H的倍频、组频吸收） (2)中红外区：2~25 ?m，5000~400/cm-1, 基频振动区（各种基团基频振动吸收） (3)远红外区：25~300μm，400 ~33/cm-1，转动区（价键转动、晶格转动） 3、为中红外区 中红外区的频率常用波数 表示，单位cm-1，红外光谱主要研究中红外区，标准红外谱图标有频率和波长两种刻度，波长与波数的关系： 4、振动频率 以双原子为例，在双原子作伸缩振动时，可以将其视为一个简单的谐振子。 胡克定律 振动频率： 力常数K 力常数是衡量价键性质的一个重要参数，力常数与化学键的键能是成正比的，对于质量相近的基团，力常数有以下规律：叁键＞双键＞单键。 由上公式可得： a.分子的折合质量越小，振动频率越高； b.化学键的力常数越大，振动频率越高。 分子振动频率有以下规律： （1）K：化学键的力常数是衡量价键性质的一个重要参数（质量相近的基团）。 因 Kc≡cKc=cKc-c 则红外频率νc≡cν c=c νc-c （2）与氢原子相连的化学键的折合质量都小，红外吸收在高波数区（X—H），C-H伸缩振动吸收位于 3000cm-1，O-H伸缩振动吸收位于3000-3600 cm-1，N-H伸缩振动吸收位于3300 cm-1。 （3）与C成键的其他原子，随其原子质量的递增，折合质量也递增，则红外波数减小。 （4）弯曲振动比伸缩振动容易，弯曲振动K均较小，故弯曲振动吸收在低波数区。如C-H伸缩振动吸收位于3000 cm-1，弯曲振动吸收位于1340 cm-1。 5、振动能级 根据量子力学，简谐振动体系的势能求解体系能量的薛定谔方程，得谐振子的能量是量子化的，其能量由下式确定： υ—振动量子数 E—与振动量子数相对应的体系能量 真实双原子分子并不是所假设的理想的谐振子，按非谐振子求解得体系的振动能： 双原子分子 的势能曲线： 6、振动自由度 分子振动时，分子中各原子之间的相对位置称为该分子的振动自由度。 含n个原子的分子，自由度为： 线性分子有 3n-5 个 非线性分子有 3n-6 个 根据它们的振动方向不同，振幅不等，可以吸收各种波长不同的光，形成复杂的红外光谱。 理论上每个自由度在IR中可产生1个吸收峰，实际上IR光谱中的峰数少于基本振动自由度，原因是： （1） 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸收峰 （2） 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） （3） 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 （4） 有些峰落在中红外区之外 （5） 吸收峰太弱，检测不出来 线型对称的CO2分子，其简正振动模式有 3n-5＝3×3-5＝4 8、基本术语 （1）基频峰：简谐振动光谱选律为△υ=±1 即跃迁在相邻振动振动能级之间进行，最主要的红外跃迁是υ0→υ1，本征跃迁，产生本征吸收带或基频峰。 （2）倍频峰：分子吸收红外光后，引起振动能级由基态跃迁到第二、第三激发态时所产生的吸收称为倍频吸收，所对应的吸收带称为倍频峰。由于振动的非谐性，能级间隔不是等距离的，故倍频的波数往往不是基频波数的整数倍而是稍小些。 （3）合频峰：基频峰之间相互作用，形成频率等于两个基频峰之和或之差的吸收峰称为合频峰。（当一个光子激发了一个以上的振动发生能级跃迁时，即可观察到组合频） （4）泛频峰：倍频峰