陈老师冶金动力学复习笔记.docxVIP

冶金动力学考试复习——by 陈洁云冷老师部分是根据老师上课的内容，没有划的重点额后面的每个反应还真不知道会考what一、绪论热力学与动力学区别与联系区别：热力学研究体系变化的可能性、方向和限度，只考虑体系变化过程的起始和最终状态，而不考虑过程进行中的瞬时状态，对化学反应的速率和历程不能给予任何回答。动力学则是研究体系变化过程的速率和机理，不仅考虑过程变化的始末状态，而且还要探讨变化的历程和反应机构。联系：热力学上不能发生的过程，在现实中一定不能发生，研究其动力学没有意义。热力学研究无限缓慢的可逆过程，故不考虑时间因素，所以热力学上可以发生的过程只是现实可能发生的过程，不是必然发生的，需要进行动力学研究。宏观动力学和微观动力学的区别和影响因素微观动力学：从微观角度在分子或原子水平上研究反应过程的具体行径（反应质点的组合细节、转变步序）即反应机理，研究最简单的基元反应的真实速率和复杂反应的综合速率，但不涉及物质的传输速率。宏观动力学：在微观动力学基础上，结合流体流动、传热、传质及反应器形状研究反应速率及机理。影响因素：化学反应速度与外界条件（如温度、压力、浓度、催化剂等）有关，也与反应物的化学组成和结构等因素有关。化学反应速度还与传质速度（反应物向反应区域的传输速度以及反应产物离开反应区域的速度）有关，传热以及反应器的形状、尺寸等因素也对化学反应速度有不可忽视的影响。化学反应动力学基础基元反应：反应物分子在相互作用或碰撞时一步就直接转化成产物的反应。质量作用定律：在一定温度下，基元反应瞬时速率与各反应物瞬时浓度的若干次幂的乘积成正比，浓度的方次等于化学反应式中相应物质的化学计量系数。基元反应aA + bBdD + eE不考虑逆反应，反应速率可表示为： C: mol/m3 r: mol/m3?s质量作用定律可表示为： a、b:化学计量系数； k:化学反应速率常数k物理意义：单位反应物浓度时的化学反应速率。与浓度无关；但是温度的函数。1/k：化学反应的阻力。化学反应速率：以单位空间（体积）、单位时间内物料（反应物或产物）数量的变化来表达。基元反应的速率公式（对相关的定义、公式会有具体的题型进行计算，推到一下呗）反应类型微分式积分式半衰期零级反应一级反应二级反应n级反应测定反应级数的方法积分法：由f(CA)对时间t作图，如为直线，则有此直线关系的反应其级数即为所求的级数。半衰期法：测定以不同初始浓度进行反应的半衰期，将不同的CA0值和其对应的值按f(CA0)对作图，如所得为直线关系，则具有此直线关系得反应，其级数即为所求得反应级数。如果反应遵从r=kCn规律，作两次实验，得到两组数据，根据下式即可得到反应级数。微分法：串联速率法：测定不同反应时间的反应速率及反应物浓度，应用上式，以lgr对lgCA作图，应为一直线，由直线斜率和截距可求出反应级数n及速率常数k。缺点：r值不容易测准，误差较大；反应时间较长时，易有副反应发生，影响测量值的正确性。初始速率法。只求时的速率r0，对应初始浓度(CA0)1、 (CA0)2、 (CA0)3、… 、 (CA0)n ，可测得一系列初始速度(r0)1、 (r0)2、 (r0)3 、… 、 (r0)n 。以lgr0对lgCA0作图，应为一直线，由直线斜率和截距可求出反应级数n及速率常数k。优点：测量误差小；工作量大。孤立法（溢流法）：设反应速率为反应级数为 n=α+β（A）先使 B过量，反应后CB变化很小，故CB约为常数，则 k’为新的常数，此时反应为假a级反应。由微分法求得k’和α。（B）同理，重复上面过程，求得k”和β。（C）n=α+β稳态或准稳态原理无论反应达到稳态或准稳态，都可以用代数方程k1cA- k2cB =0代替微分方程来处理动力学问题。这种方法也称为稳态或准稳态近似原理。对串联反应反应开始时，上式右方第一项为k1cA0，第二项为零；随着反应的进行，第一项逐渐减小，第二项逐渐增大，到某一时刻两项相等，即假定此后生成和消耗B的速率完全相等，自动地保持为零，则认为反应达到了稳态。假定达到零以后，B物质在反应进行中的消耗很小，在一段时间内其浓度接近于一极大值cB(cB)max, 即称反应达到了准稳态（或称准静态）。稳态法的适用条件：只有当中间产物B的浓度变化率远小于反应物或最终产物的变化率即k2k1例题1：已知25℃时，有过量盐酸存在下，乙酸甲脂的水解反应对乙酸甲脂为一级：k=5.60?10-5s-1。求半衰期以及反应100min后乙酸甲脂的水解度。解：由于是一级反应，故水解度：例题2次氯酸根离子在溶液中转变为氯酸根离子的反应为根据反应速率的测定，此反应对[ClO-]为二级反应。经研究提出一个串联的双分子反应机理：试按此机理推出速率方程。为中间产物，可按稳态法处理。