第六章-2沉淀滴定法讲解.pptVIP

定量分析化学教程 第六章-2　沉淀滴定法 张普敦 6.1 概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 6.2 银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 滴定百分数为99.9％时，即加入19.98mL的AgNO3时，溶液剩余[Cl-]为： 可见滴定曲线与强酸、强碱的滴定曲线极相似。 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 6.3 指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 铁铵钒指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fajans法） 6.3.1 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 这说明终点时Ag+过量。 [Ag+]过=[Ag+]ep-[Cl-]ep=2.2×10-5, 实际观察时还需一定量的Ag2CrO4生成，需再消耗2×10-5 mol/L的Ag+，故实际的终点误差为： Mohr法滴定条件： 1) 指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰生成Ag2CrO4↓ 2) 溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） 酸度太强——[CrO42-]减少，终点推迟； 太弱——会出现Ag2O沉淀。 消除氨或其他络合剂的影响。 消除能与Ag+、CrO42-产生沉淀的离子。(选择性差) 6.3.2 铁铵钒（NH4Fe(SO4)2)指示剂法(Volhard法) 注意事项 1) 测Cl- 时，预防沉淀转化反应造成终点不确定 滴定条件及注意事项 1）控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 2）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 3）卤化银胶体对指示剂的吸附能力应略 被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄， 测Br－→曙红 4）避免阳光直射 5）被测物浓度应足够大 6）被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 其他沉淀滴定法中也可使用吸附指示剂法。 * * 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析，即银量法。 沉淀滴定法 沉淀滴定法 Ag+ + X- AgX↓ 沉淀滴定法 过量形成沉淀，即指示终点到达。 2. 滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L NaCl溶液为例。 sp前，根据剩余的Cl-浓度和AgCl溶度积计算[Ag+]。 沉淀滴定法 即此时 pAg=5.2 sp时:[Ag+]=[Cl-]=Ksp0.5=10-4.7，即pAgsp=4.7 sp后，根据过量的Ag+计算。如滴定百分数为100.1%时，即加入20.02mL的AgNO3时： 即pAg=4.3 沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法 K2CrO4浓度必须控制，以利于准确测定。 一般在0.005 mol/L。 沉淀滴定法 仍以0.1000 mol/L AgNO3滴定0.1000mol/L的NaCl为例： sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=1.8×10-5 mol/L, Ag2CrO4出现沉淀时，因为c(K2CrO4)=0.005,故： 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 沉淀滴定法 适用范围： 沉淀滴定法 1．直接滴定法 原理: 实验证明，要观察到红色，FeSCN2+的最低浓度为6×10-6 mol/L。一般在终点时[Fe3+]=0.015mol/L,因此： [SCN-]=2.0×10-6mol/L 而NH4SCN和AgNO3浓度均为0.1mol/L时，有： [SCN-]sp=1.4×10-6，sp后0.1%时的[