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第五章 固定床反应器 见P184-185介绍: 催化剂不动; 流体相是气,液或气液并流,逆流; 应用很广:合成NH3,H2SO4,CO水煤气变换制H2,乙烯氧化制环氧二烷,乙苯脱H2制苯,轻油蒸汽裂解制乙烯;石化产品:橡胶,纤维,树脂中均大量用固定床催化反应器。 主要问题是散热方案:催化剂床层导热差 可逆放热反应, 反应速与T的关系 合成气制二甲醚的理论转化率 2. 床层内传递过程 1压降计算 2 颗粒与流体间的传热系数hp [J/s.k.cm2] 传质系数kc [mol/s.cm2.mol/cm3]=[cm/s] 3 床层径向有效导热系数λer 4 床层内径向温度分布 5 壁给热系数hw和总括给热系数h0 6床内的混和 3. 拟均相一维模型计算变温固定床 2. 等温反应 3.绝热反应 4.非绝热非等温反应 4. 固定床反应器的温度设计 1.多层绝热床 2.多层冷激 3.自热式反应器(套管式) 周期变向蓄热式反应器 反应产生的热量与原料直接换热传热效率高, 用于 SO3合成、烃类氧化、甲醇合成 Car converter 4.自热式反应器参数敏感性和热稳定性 sensitivity and stability 近似计算时,在T0--T范围内,可取Cpt,平均热容。 积分显热为 若流量单位用G[Kg/hr],则总显热为 应是T温度下的反应热 为生成热,为负值。 等压反应热 反应前 反应后 反应热为负值时,表示 放热反应。 沿轴向G不变(G不受反应影响) 但C’p因组分变化而变化,并因温度变化而变化。 反应物 产物 反应物 产物 反应物 产物 反应物 产物 热衡方程 面积 总扩给热系数[千焦/米2.0C.时] 等温反应 绝热反应 非绝热,非等温反应 (U=const) 再依据Hess定律 原料在降温过程中的焓变。 原料在升温过程中的焓变。 T 物衡 热衡 反应速率式 图解法: 绝热温升: 可以数值解(T,C分布)。 ………… 0.2 0.1 L -rA T0 T 0 xA x A T 1 T 0 ( - r A ) = 0 ( - r A ) + d - d 0 , 0 t t F F = = d 例题:p196,p213-6 求一段,二段催化剂装填量。 数值解法 0 W kg * 1/(rA) * -rA 370 T ℃ 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 xA 数值解法: (递推公式) (1) (2) 由2-1-2-1迭代至稳定值。 或者: 给出T0,X0。由龙格库塔法求解。 U=const 0,2,3,4,5……………….N 热斑hot spot Tm=const Tm=const 上机题3 固定床反应器的设计计算: 异丁烯催化叠合成辛烯的气相反应,在非等温非绝热有冷却夹套的管式固定床内进行。反应器直径D=0.05m,长L=2m,冷却介质温度Tm=100℃,总传热系数U=3600[cal/hr?m2?℃],反应压力P=35atm,进料温度T0=160℃,进料流量Ft0=40[mol/hr],其中含异丁烯20%[mol/mol],进料气混合比热Cp=37[cal/mol?℃],反应热?H=15000[cal/mol异丁烯],反应为一级不可逆反应-rA=kT.PA,PA为异丁烯分压[atm],kT=k0exp[(-?E/R)(1/T-1/T0)],活化能?E为8000[cal/mol],k0为T0温度下反应速度常数400[mol/hr?atm?m3床层],用龙格-库塔法计算反应器的总转化率x,热点温度Tmax和热点在反应器轴向上的位置(并画图表示) 解: 对于管中的dl微元段根据物料衡算: 热量衡算: ;~~~~~~~~~~~~`2 ~~~~~~~1 其中: 对一式和二式除以dl得微分方程组: ; 由已知用matlab求解,程序见fan.m 最优线:对可逆放热反应存在最 优xA与T的关系, 此时(-rA)最大,V最小。 多层段间冷却到Ti0。 段数越多,V越小。 但结构越复杂,成本越高。 段数确定后,如何确定Ti0? 希望均匀分配:即: 高压容器,高压换热器,成本高。 不用换热器(外,内均不用) 进料: 温度T0,量Ft0[mol/hr], 含A YA0[mol/mol] 衡算方程:
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