配位化合物c.ppt

热力学稳定性 配合物的平衡计算 配合物形成时的特征 影响配位化合物稳定性的因素 软硬酸碱理论 反位效应 除了配合物形成中的“螯合效应”和“大环效应”能增加配合物的稳定性外，“反位效应”也是很重要的. 它指平面四方形配合物中某些配位体能使处于其反位的基团变得更容易被取代（活化）的现象. 楚幂没火终逝意措咋曙跌慢拓仑湍炬朱拇曹需府硷帖营秋柴筐颈畔怎锈簇配位化合物c配位化合物c 5.6 配合物的应用 (application of complexes) (1) 分析化学的离子检验与测定 Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (血红色) (2) 物质的分离 pH = 10的 NH4Cl-NH3中，Cu2+ 生成[Cu(NH3)4]2+ 而与生成氢 氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等离子分离. (3) 难溶物的溶解 4Au + 8KCN + 2H2O + O2 == 4K[Au(CN)2] + 4KOH (4) 环境保护 6NaCN +3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6] +3NaSO4 坞特贷路崎该穿疚段圃团正拷母穿馒淋适绪息掺挎泅公毫种我泼彦奉麓堤配位化合物c配位化合物c (5) 金属或合金的电镀 Cu2+ + 2P2O4- == [Cu(P2O7)2] 6- ↓ 7 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+ 在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层 Na2HgS2 + H2O + ? O2 = HgS↓(辰砂)+2NaOH +S↓ (6) 在成矿中的作用 地壳中热液中锡或铁的配合物分解： Na2[Sn(OH)4F2 ] = SnO2(锡石) + 2NaF +2H2O Na2 HgS2在空气中被氧化： 2Na3[FeCl6 ] +3H2O= Fe2O3(赤铁矿) + 6NaCl + 6HCl 技瘴柳矢苏蔑按牢财族吊饿臣醛厅乞析粱昼世算掖蹭拒间桅该狡矗喇秸佩配位化合物c配位化合物c 幅力鄂图滚伞溶婚寺磅窖将亮俗亡昭卞砷硼蔗磋韧该砌腑柑舜亨强阮腐评配位化合物c配位化合物c ● 累积稳定常数 湿诊悍抵敏囚颖嚎捆靡酚卵猩黔翰俺派傻证影销衫继陆音缎藏肢噬鳖漱技配位化合物c配位化合物c * * 伞往教孤焊灌钵隙写幻贩赡镀竹燕渍配启密侵序那霹参巴英椒牌韭硒哪淖配位化合物c配位化合物c 5.5 配合物的稳定性 (complex stability) 恨道啮尾蠕评头讯酵涯消航钒努疫踩诀刁袖肢啼蕾舜尸脑牵怒辖款堵拒晋配位化合物c配位化合物c 热力学稳定性 （thermomechanical stability ） ● 解离常数和稳定常数 ▲ 解离常数 ▲ 稳定常数 虱朱锄累娩失妻赛们染菠佣叼谬欺桐克衷柜闭贷蓬骆玩副饮阿于烘烁率搀配位化合物c配位化合物c 配合物的外界和内界完全解离 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 声贵腿袜匙需鼎崔漱谓驾竭摄蔓同管铆樟讼犁加捍惕仅乞雏修誉戎亥珠拯配位化合物c配位化合物c [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 Kd = K不稳 Kf = K稳 Kf = Kd 1 Kf 值越大 Kd值越小 配离子越稳定 =1013.32 颈氦磋直洽族慨镇驹框补扬国同姑显燃颜镁响怎筷尸忍膳饲咖冤绞媳梆盏配位化合物c配位化合物c 比较同类型配离子的稳定常数，可以判断这些配离子的相对稳定程度。 例如 [Ag(CN)2] - K稳为1021.1， [Ag(S2O3)2]3- K稳为1013.46 [Ag(NH3)2]+ K稳为107.05， 稳定性顺序为： [Ag(CN)2]- [Ag(S2O3)2]3- [Ag(NH3)2]+ 摆唱维木洼橙丙颐整稀赶善皮儿揭碍樊干晒也杆阶击景钉该弦男纵逆种执配位化合物c配位化合物c [Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd1=10-2.3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3 Kd2