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§2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.8 化学反应热 §2.9 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 §2.9 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 §2.9 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 例题：（1）1mol水在373K、101.325kPa下全部蒸发为水蒸气，求该过程的 W、Q、ΔU、ΔH。已知水的汽化热为40.7kJ·mol-1； （2）若是1mol、373K、101.325kPa的水向真空蒸发，变成同温同压 下的水蒸气，上述各量又如何？（水蒸气看成理想气体，水的 体积忽略不计） * 8.3 标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 （2）标准摩尔燃烧焓 ★标准摩尔燃烧焓是由特定条件下特殊反应的焓变定义出的物质的 特性参数 P.318 附录十二 ①定义--参加反应的各组分都处在T 温度时的标准态下， 1mol指 定相态的物质B与氧进行完全燃烧反应的焓变，称为物质B的标准摩 尔燃烧焓。用符号 表示，单位：kJ·mol-1 ( c: combustion ) ②注意点 ★完全燃烧产物的规定： 推论：规定的完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓为零 其它物质的标准摩尔燃烧焓同样是基于该结论的相对值 烃叮波蚜忧喻摸量期瓮块俐势叮感破舔芥鹤红执疑坞噪肪厕熏轩钳巨灶蹬物化第五版206物化第五版206 8.3 标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 （2）标准摩尔燃烧焓 ★一个化学反应的标准摩尔反应焓等于该温度下反应物的标准摩尔 燃烧焓的总和减去产物的标准摩尔燃烧焓的总和 运用状态函数法结合物质的标准摩尔燃烧焓定义推出关系式 ③由物质的标准摩尔燃烧焓计算反应的标准摩尔反应焓 ④由物质的标准摩尔燃烧焓计算物质的标准摩尔生成焓 对于许多有机物而言，其标准摩尔生成焓不易直接求得，往 往是根据其标准摩尔燃烧焓求其标准摩尔生成焓 特殊示例： 盐岗梳猖晋虐育格妹阳流瀑迸订岗迎参腔墙敌功俭寝辟昭墩追征再坪琵襄物化第五版206物化第五版206 P.99 习题 2.36 分析： 有机物标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的互算常用方法：把有机物的标准摩尔生成焓ΔfHmθ还原为该有机物生成反应的ΔrHmθ，再和生成反应中各物质的标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ联系起来；或把有机物的标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ还原为该有机物燃烧反应的ΔrHmθ，再和燃烧反应中各物质的标准摩尔生成焓ΔfHmθ联系起来 解题： （1）聚集状态分子式为CnH2n的有机物的燃烧反应： （2）查表并结合已知条件 说明：由于燃烧焓的数值较大，由燃烧焓计算反应焓带来的误差比由生成 焓计算反应焓带来的误差大 财慈岿翰估膳柔捌皆垛量淀培君婉止蛔谐欺羹裹嫁日挤前正些荤杭忆苹履物化第五版206物化第五版206 8.4 标准摩尔反应焓随温度的变化--基希霍夫公式 思考：已知298K时反应的标准摩尔反应焓以及各物质的定压摩尔热容， 如何推导温度T 时反应的标准摩尔反应焓，假设各物质的相态 不发生变化 aA+bB T，标准态 yY+zZ T，标准态 aA+bB 298K，标准态 yY+zZ 298K，标准态 ΔH=ΔrHmθ(T) ΔrHmθ(298K) ΔH1 ΔH2 状态函数法三步曲： （1）确定始、终态 （2）重新设计途径 （3）分步计算并加和 基希霍夫公式： 灸搐异唁桨峦滋服粳恐札敛沪展挝利涅环梁倦降奢身舞丑舅芋屡征晚易竹物化第五版206物化第五版206 8.5 恒容反应热与恒压反应热之间的关系 （1）凝聚态之间的化学反应 ----化学反应计量式中气态物质的化学计量数之和 热化学中将恒温且非体积功为零的条件下，化学反应进行时吸收或放出的热量称为化学反应的热效应，简称反应热 （2）有气体参加的化学反应 拖枝跟农钨广届盼疾厄迭草悯家耪甄宏赢意飘焦碳社爆竟泥扩剃谰蔷散撇物化第五版206物化第五版206 8.6 燃烧和爆炸的最高温度 ★恒压燃烧反应最高燃烧温度 前面讨论的反应热效应都是在恒温条件下，若反应进行得很快，热量来不及传递，可近似认为反应是在绝热的条件下进行的，反应产生的热量全部用于提高系统自身的温度 注意点：（1）此类计算一般都要用状态函数法，充分利用已知数据（多 为基础热数据）在指定的始终态间重新设计途径 ★恒容爆炸反应最高温度 （2）计算时需明确参加反应的各物质的数量，对于不参加反应 的惰性物质，因系统温度发生变化，常导致惰性物质状态 发生变化，故常不可以忽略 （3）计算所得的温度为理论最高值，反应实际进行时因热损失