塔板理论1.pptVIP

塔板理论    塔板理论的不足 （1）纵向扩散是不能忽略的 （2）分配系数与浓度无关只在有限的浓度范围里成立 （3）色谱体系几乎没有真正的平衡状态 （4）柱效不能表示被分离组分的实际分离的效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离 （5） 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的 载气流速下柱 效不同的实验结果，也无 法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径 * * 色谱基本理论——塔板理论 气相色谱法是一种分离技术，组分先分离才可定性定量。 如何选择最佳分离条件，这需要色谱理论的指导。 * * * 塔板理论 塔板理论最早由Martin等人在1952年提出, 是色谱学的基础理论。塔板理论将色谱柱看作一个分馏塔，待分离组分在分馏塔的塔板间移动，在每一个塔板内组分分子在固定相和流动相之间形成平衡，随着流动相的流动，组分分子不断从一个塔板移动到下一个塔板，并不断形成新的平衡。 * * 塔板理论假设： 1.在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔板高度H。 2.以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm）。 3.所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 4.分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。 * * * 简单地认为：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随着流动相按一个一个塔板的方式向前移动。对于一根长为L的色谱柱，溶质平衡的次数应为： n = L / H（n称为理论塔板数）。与精馏塔一样，色谱柱的柱效随理论塔板数n的增加而增加，随板高H的增大而减小。 色谱流出曲线方程 假设色谱柱由5块塔板组成： (0号板,1号,2号,…4号板) 令N=5(N表示进入柱中载气的脉冲次数) 令组分进样量为：W=1 组分在柱内的分配过程是以气液色谱分配为例,组分在气液两相中进行分配 ○表示进入气相的组分分子 □表示进入液相的组分分子 此时若组分分配比k=1 0.118 0.274 0.274 0.164 0.056 0.008 7 0.079 0.235 0.313 0.235 0.095 0.016 6 0.032 0.157 0.313 0.313 0.157 0.032 5 0 0.063 0.25 0.375 0.25 0.063 4 0 0 0.125 0.375 0.375 0.125 3 0 0 0 0.25 0.5 0.25 2 0 0 0 0 0.5 0.5 1 0 0 0 0 0 1 0 柱出口 4 3 2 1 0 r 组分在n=5,k=1,w=1柱内任一板上分配表 0.137 0.274 0.219 0.110 0.032 0.004 8 0.021 0.028 0.008 0.001 0 0 16 0.031 0.042 0.014 0.002 0 0 15 0.044 0.062 0.022 0.005 0 0 14 0.061 0.088 0.035 0.009 0.001 0 13 0.081 0.121 0.054 0.016 0.002 0 12 0.103 0.162 0.081 0.027 0.005 0 11 0.123 0.206 0.118 0.044 0.010 0.001 10 0.137 0.247 0.164 0.071 0.018 0.002 9 柱出口 4 3 2 1 0 r 得出色谱流出曲线方程: V=VR时流出曲线达浓度极大值Cmax WR表示组分进样量； n表示塔板数目； VR表示保留体积；V为任意时刻t对应的体积；c为任意时刻t对应的浓度。（可将式中V改为对应的时间t） * * 当溶质在柱中的平衡次数，即理论塔板数n大于50时，可得到基本对称的峰形曲线。在色谱柱中，n值一般很大，如气相色谱柱的n约为103 -106 ，因而这时的流出曲线可趋近于正态分布曲线。 当样品进入色谱柱后，只要各组分在两相间的分配系数有微小差异，经过反复多次的分配平衡后，仍可获得良好的分离效果。 * * n与半峰宽及峰底宽的关系式为： 式中tR 与Y1/2 ( Y )应采用同一单位（时间或距离）。 从公式可以看出，在tR 一定时，如果色谱峰很窄，则说明n越大，H越小，柱效能越高。 有效塔板数和有效塔板高度 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 组分在tM时间内不参与柱内分配。需引入有 效塔板数和有效塔板高度： * * 1.在色谱柱不变的情况下，即理论塔板数n