第三节数据评价方法.pptVIP

第三章 定量分析中的误差与数据评价 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 3.4d 检验法 二、分析方法准确性的检验 t 检验法 定量分析数据的评价 3．4 d 法 基本步骤 (1)求出除可疑值以外其他数据的 (2) 将可疑值与平均值比较 (3)如绝对差值大于 ,则可疑值舍去否则保留. 例:测得某药品中钴含量Co×10-4%数据如下 1.25; 1.27; 1.31; 1.40(Co×10-4%) 问1.40能否舍去? 解: 如使用格鲁布斯法(设置信度为95%): * * 第三节 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法； 4d 检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 目的是确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 目的是确定某种方法是否可用，判断测定结果准确性。 一、可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 1． Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算Q 值 ： 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 　 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q计与QX （如 Q90 ）相比， 若Q计 QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q计 QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得T 表 （5）比较: 若T计算 T 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差S （3）计算T值： 二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断（ t 检验法） b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计与t表 如t计 t表时表示 X 与? 有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表 时表示X 与? 无显著性差异，被检验方法可以采用。 1. 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t值 ｃ．查表比较：t计与t表 　　　　当t计 t表时，表示有显著性差异。 2.两组数据的平均值比较（同一试样） ｂ．计算ｔ值： 适用于：新方法(可疑)--经典方法（标准方法）在同样的条件下测同一试样。分别得出X 和 S a．求合并的标准偏差： 解： X S n A瓶 60.45% 0.048% 4 B瓶 60.11% 0.051% 4 例：对两瓶NaCl试剂进行测试Cl-含量 A瓶 60.52%，60.14%，60.43%，60.45% B瓶 60.15%，60.15%，60.05%，60.08% 问:在置信度为90%时，两瓶试剂所含的Cl- 质量分数是否存在