杂化轨道理论在无机化学与有机化学教学间的衔接.docVIP

杂化轨道理论在无机化学与有机化学教学间的衔接 　　摘要：以无机化学中杂化轨道理论的实例入手，通过中心原子杂化方式的不同，变换到有机化学中的实例，以中心原子C、O和N在不同化合物中的杂化形式与成键方式为例，分析了三种原子杂化成键规律性的变化，衔接了无机化学与有机化学的杂化轨道理论内容，梳理出学习杂化轨道理论的知识脉络。 　　关键词：杂化轨道；共价键；分子构型；σ键；π键 　　文章编号：1005?C6629（2016）10?C0092?C05 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 　　无机化学和有机化学是非常重要的两门基础学科，其中“杂化轨道理论”在两门课程中均有涉及，它是认识无机物质及有机物质的基础，并更有助于理解化合物的空间结构和理化性质。若能把“杂化轨道理论”在两门课程中的知识点进行衔接性学习，就可以更容易理解和掌握知识要点。纵观无机化学与有机化学杂化轨道理论章节，不难发现，其中第二周期的三种元素原子C、O和N的杂化成键方式对学好无机化学和有机化学显得尤为重要。本文试对C、O和N三种原子杂化成键过程和方式进行分析，阐述三种原子的成键规律，使中学知识与大学知识由浅入深地进行对接，将无机化学与有机化学的杂化轨道理论知识点衔接起来，为学生的学习与教师的备课提供有益参考[1～5]。 　　1 碳原子C（2s22p2）的杂化 　　C原子是构成有机物的重要原子，了解C原子的成键规律，对掌握有机物结构及反应性质有重要的意义。从简单结构的无机化学课程中的实例CH4、CH3-CH3、HCN、CO2入手，演变为重要的有机官能团及有机化合物，梳理出一条清晰的知识脉络。 　　1.1 C-H键（σ键） 　　掌握C-H构成的σ键要从简单的有机化合物、中学课本中常见实例CH4入手，中心C（2s22p2）原子采用sp3杂化方式与H原子的s轨道重叠成键，构成正四面体结构[6，7]。甲烷杂化成键如图1所示，中心C原子价层电子2s22p2中s轨道电子受到激发跃迁到p轨道当中，s轨道与3个p轨道进行杂化形成具有单电子的4个sp3杂化轨道以接受H原子s轨道当中的自旋相反的单电子成键。 　　当CH4中C的一个轨道不与H原子成键时，仅有一个单电子占据轨道，则可变换为有机化学中重要基团甲基自由基?CH3，掌握它的成键过程对研究有机反应有着重要的意义。甲基自由基与甲烷不同，其中心C（2s22p2）原子采用sp2杂化方式与H原子的s轨道重叠成键，构成平面三角形结构。甲基自由基杂化成键如图2所示，杂化后的3个sp2轨道具有单电子可以与H原子s轨道当中的自旋相反的单电子成键，最终剩余1个2pz轨道中有一个电子[9]。 　　当?CH3中的C失去一个电子，成为C正离子后，基团变为甲基正离子H3C+（中心C离子外层电子为2s22p1），其与甲基自由基杂化成键方式类似，不同的是杂化成键以后剩余的2pz轨道当中没有电子，但构型仍呈平面三角形。其杂化成键过程如图3所示[11]。 　　当?CH3中的C得到一个电子，成为C负离子后，基团变为甲基负离子H3C-，与前两者杂化成键方式不同，由于中心C离子外层电子为2s22p3，其只能采用不等性sp3杂化，如图4所示，成键以后剩余一个具有孤对电子的sp3轨道，由于孤对电子没有成键，使得本应该为正四面体构型变成了三角锥型结构[13]。 　　1.2 C-C键（σ键和π键） 　　C-C键（σ键）是构成有机物基本骨架重要的成键方式，例如乙烷CH3-CH3中的C原子为sp3杂化，相当于最简单的有机物两个CH4相连，形成的C-C的σ键以sp3-sp3轨道重叠成键；C-H的σ键为sp3-s轨道重叠成键[15～17]。以简单的C-C键可以演化出C=C键（σ键+π键），双键当中除了重要的σ键外，还存在π键。π键的存在使得许多有机反应可以发生，它是掌握有机反应机理的重要成键方式。以最简单的乙烯CH2=CH2为例，C原子杂化成键方式如图5所示，C采用sp2杂化，其中C-H的σ键是sp2-s成键；C=C之间的σ键以sp2-sp2成键；π键是杂化以后剩余的2pz轨道以肩并肩形式构成pz-pz重叠π键。在有机反应中易发生亲电加成反应。C≡C键（σ键+2个π键）以乙炔为例，除了σ键外，叁键当中有两个π键，其中C原子采用sp杂化，如图6所表示的，C杂化成键后剩余的2py和2pz轨道以肩并肩形式分别构成2个py-py和pz-pz重叠的π键，最终乙炔构成直线型结构[18]。 　　C=C键和C≡C键在有机化合物中极为常见，许多有机化合物中还不仅仅以单一双键和单一叁键形式存在。若乙烯（或乙炔）当中的H原子被乙烯或乙炔结构单元取代后，其构成π键的py或pz轨道重叠形成离域π键，分子形成共轭分子体系。如图3中所示，就是通过此成键方式形成的重要有机化合物丁二烯