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一、晶体结构
金屬晶體 (Crystals)
I. 單位晶胞 (Unit Cells)
結晶固體的原子在空間中常會以規律的方式排列,這種有序排列顯示小原子群會形成一重複的圖案因此在描述晶體結構時通常為了方便會將結晶結構再細分成更小的重複實體稱為單位晶胞 (unit cells)。對大多數的晶體結構而言 , 常見的單位晶胞是具有三組平行面的平行六面體或稜柱體例如大多數金屬元素而言其單位晶胞是立方体的晶格。
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. 金屬的晶體結構 (Metallic Crystal Structures)
金屬原子與原子間的結合力非常強,例如鋼與鋁等日常用的工程材料具有很高的強度。 這種金屬原子之間結合方式可描述為: 帶正電的金屬離子在三度空間作等距離的排列,而價電子像雲般地將金屬離子包圍住。 大多數固態金屬內部的原子,均整齊規律地在三度空間排列。 因此其原子位置可以畫成三度空間立體格子形式,我們稱為「金屬晶體」這三度空間立體格子則通稱「結晶格子」(crystal lattice) (1) 面心立方晶體結構 (Face-Centered Cubic Crystal Structure)
許多金屬的晶體結構具有立方幾何的單位晶胞其原子位置排列於每一個角和所有立方面的中心位置。 此結構稱為面心立方 (fcc) 晶體結構具有此種晶體結構的金屬元素有銅、鋁、鎳、鉛、銀和 金等。
對晶體結構而言每一角落的原子被個單位晶胞所瓜分而一個面心的原子只屬於單位晶胞。 因此在計算單位晶胞內含有多少個原子時八個角落原子的每一個原子的和六個面心原子的加乘起來可得到總共有四個完整原子被分配於一單位晶胞內。
晶體結構中另外個重要的特性是配位數 (coordination?number)。 對金屬而言每一原子具有相同的最鄰近或接觸原子的數目就是配位數的定義。 對面心立方晶格而言其配位數是? 12?。
若a為晶胞立方格子單位長度,R為原子半徑,二者關係可用下列式子表示,穿過體心的對角線為原子排列最緊密的方向。
.................(1).................(2)
考量原子填入晶胞所有的空間,可將原子填充率以下列式子表示:.................(3)
因此,面心立方晶體的
面心立方晶體的原子填充率(0.74)較體心立方晶體者(0.68)為高。 事實上,具有最鄰近原子數為12的金屬晶體,其原子排列為空間最緊密的一種堆積結構。
(2) 體心立方晶體結構( Body-Centered CubicCrystal Structure)
另一種常見的金屬晶體結構是立方單位晶胞此單位晶胞的原子排列係位於所有的八個角落上和一完整原子排列於立方體的中心此結構稱為體心立方() ,具有此種晶體結構的金屬元素有鐵、等。
每一個單位晶胞含有個原子角落每一個原子係由八個單位晶胞所瓜分所以八個角落的原子相當於一個原子在中心的單一原子則全部包含於此晶胞中。因此體心立方結構每個單位晶包含有2個原子。晶體結構的配位數是 8此乃因為每一中心原子具有的最鄰近原子就是它的8個角落原子。若a為晶胞立方格子單位長度,R為原子半徑,二者關係可用下列式子表示
.................(4) .................(5)
因此,體心立方晶體的
(3) 六方緊密堆積晶體結構( Hexagonal Close-PackedCrystal Structure)
不是所有金屬的單位晶胞都具有立方對稱第三種常見的金屬晶體結構是具有六方立體晶格的單位晶胞稱之為六方緊密堆積() ---- 雖然hcp的特徵與類似,但是其晶胞無法建立成正立方體。
在每一單位晶胞中包含有6個原子計算方式為每個單位晶包含有12個頂面和底面角落原子其中每一個原子的包含在這個單位晶胞中另外晶胞亦包含 2個中心平面原子的每一個的和所有 3 個中間平面的內部原子。 若 a 和 c 分別代表單位晶胞的短邊和長邊的尺寸則 c/a 的比值為1.633但對某些金屬而言此值會偏離理想值。
此三軸之單位長度為a,而 a是原子半徑R的兩倍, 軸則垂直於最密堆積面,其單位長度
..................()
六方最密堆積的單位晶胞含有6個原子,其原子填充率可由(3)式及()式計算求得,其值為0.74,與相同。 這與此兩種結構同樣具有12個最鄰近的原子數有關,事實上二者均為原子最緊密堆積的晶體結構。
常見的晶格金屬包括鎘、鎂、鈦和 鋅等。 另外晶體結構的配位數和結構相同。.tw/caster/3.2-1.htm
.tw/course/webcourse/u0130/metal/chapter2.htm
AL Chemistry (C. Y. Yeung)
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