物理化学第十章胶体化学.ppt

（2）电渗 在外电场作用下，分散介质通过多孔固体（膜）而定向移动的现象，称为电渗。 （3）流动电势（可视为电渗的逆过程） 液槽 气体加压 多孔塞 电位差计 * （4）沉降电势（可视为电泳的逆过程） 外加电压 引起运动 电泳 电渗 质点移动 介质静止 沉降电势 流动电势 运动产 生电势 四种电现象的相互关系： 2. 扩散双电层理论 缺点： 1)不能解释表面电势 ?o 与?电势的区别； 2)不能解释电解质对?电势的影响 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念 (1)亥姆霍兹平板电容器模型 双电层：质点表面电荷与周围介质中的反离子构成的电层 表面电势?0：带电质点表面与液体的电位差： ?电势：固、液两相发生相对运动的边界处与液体内部的 电位差 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 (2)古依－查普曼扩散双电层模型 静电力 ：使反离子趋向表面 热扩散力：使反离子趋于均匀分布 总结果：反离子平衡分布 古依－查普曼模型的缺点： 1) 没有给出?电位的具体位置及意义 2) 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 (3) Stern双电层模型 Stern将Helmholtz模型与 Gouy-Chapman理论结合起来, 能说明电动电位与热力学电位 的区别,电解质稳定性对溶胶的 影响等问题. 紧密层:符合Helmholtz理论, 表面电势直线下降 扩散层:符合Gouy-Chapman 理论,电势呈指数型下降. 当溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小， ? 电势的大小，反映了胶粒带电的程度 ? 电势?，表明： 胶粒带电? ; 滑动面与溶液本体之间的电势差? ; 扩散层厚度?. ?＝0时，为等电点，溶胶极易聚沉 斯特恩模型 给出了? 电势明确的物理意义，解释了溶胶的电动现象，定性地解释了电解质浓度对溶胶稳定性的影响，使人们对双电层的结构有了更深入的认识。 3. 溶胶的胶团结构 例： AgNO3 + KI ?? AgI ? + KNO3 KI 过量 ：AgI溶胶吸附I－带负电，K＋为反离子； AgNO3过量：AgI溶胶吸附Ag＋带正电，NO3－为反离子 胶团结构表示： 例：I－过量，生成带负电的胶粒，K＋为反离子 胶团 {[AgI]m nI－(n-x)K+}x- ? xK+ 胶核 胶粒 负溶胶 可滑动面 胶团结构 (AgI)m I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ K＋ 特点： 1) 胶核：首先吸附过量的成核离子，然后吸附反离子； 2) 胶团整体为电中性 {[AgI]m nI－(n-x)K+}x- ? xK+ 1. 溶胶的经典稳定理论??DLVO理论 §10.5 溶胶的稳定与聚沉 溶胶粒子间的作用力： van der Waals 吸引力：EA ? -1/x2 双电层引起的静电斥力：ER ? ae-x? 总作用势能：E = ER + EA Emax ER EA E 势能 x 第一最小值 第二最小值 第一最小值 0 　　EA曲线的形状由粒子本性决定，不受电解质影响； 　　ER曲线的形状、位置强烈地受电解质浓度的影响。 Derjaguin＆Landau(1941) Verwey ＆Overbeek(1948) * 势能 形成疏松 的聚沉物 形成结构紧 密而又稳定 的沉积物 第一最小值 第二最小值 Emax ER EA E x（粒子间距离） 0 a b 溶胶稳定的原因： 1) 胶粒带电 ? 增加胶粒间的排斥作用； 2) 溶剂化作用 ? 形成弹性水化外壳，增加溶胶聚合　　　　　　　　　　　　的阻力； 3) Brown运动 ? 使胶粒受重力的影响而不下沉。 2. 溶胶的聚沉　 　　溶胶粒子合并、长大，进而发生沉淀的现象，称为聚沉。 (1) 电解质的