第三章固体表面选读.ppt

固体材料的界面有三种： （l）表面 金属表面的实际构成示意图 （1）理想表面（实际上不存在） （2）清洁表面 （3）实际表面 清洁表面 清洁表面——经过诸如离子轰击、高温脱附、超高真空中解理、蒸发薄膜、场效应蒸发、化学反应、分子束外延等特殊处理后，保持在10－6Pa－10－9Pa超高真空下外来沾污少到不能用一般表面分析方法探测的表面 实际表面 实际表面——暴露在未加控制的大气环境中的固体表面，或者经过一定加工处理（如切割、研磨、抛光、清洗等），保持在常温和常压（也可能在低真空或高温）下的表面。（也称吸附表面） 3.1固体表面特性 3.1固体表面特性 3.1固体表面特性 3.1.2固体表面的不均一性 固体表面的最突出特性之一是其不均一性。 表现为： （1）表面粗糙 3.1固体表面特性 （2）固体中晶体晶面的不均一性（晶格缺陷、空位、错位） 3.1固体表面特性 3.1.3固体表面吸附性 (1) 固体表面具有吸附其他物质的能力。 (2) 如果被吸附物质深入到固体体相中，则称为吸收。 (3) 根据吸附力的本质，可将固体表面的吸附作用区分物理吸附和化学吸附。 3.1固体表面特性 3.1固体表面特性 比表面积：单位质量的吸附剂所具有的表面积。可按下式计算： 3.1固体表面特性 例：1g某种固体，其密度为2.2 g/cm3，把它粉碎成边长为10－6 cm的小立方体，求其总表面积。 3.1固体表面特性 解：设小立方体的边长为a，则其体积V=a3，表面积为6a2，1g某固体的体积为1/ρ，这样的小立方体的个数n＝(1/ρ)/V，所以，总表面积： 3.2固体表面的自由能 3.2.1 固体的表面能和表面应力 定义τ为单位长度上的表面应力，则沿着相互垂直的两个表面上的表面应力与表面张力有如下关系： 此式可理解为固体表面张力的力学定义。 3.2固体表面的自由能 若各向异性固体在两个方向上的面积增量各为dA1和dA2如图3-3， 3.2固体表面的自由能 则总的表面自由能增加可表示为： 3.2固体表面的自由能 对于各向同性固体τ1=τ2，则（3-5）式简化为： 对液体 =0，所以τ= Gs ，也即 τ= Gs=σ 对固体，τ≠Gs，相差 一项 3.2 固体表面的自由能 3.2.2 固体表面能的实验测定 （1）从应变速率与应力的关系 估算 3.2 固体表面的自由能 （2）从溶解热测定估算 3.2固体表面的自由能 解：氯化钠摩尔质量＝58.5 每g 1μm颗粒的氯化钠晶体的总表面积为2.8×104cm2， 因此氯化钠的表面能为： 3.3 固-气表面吸附 3.3.1吸附等温线 吸附量可用单位质量吸附剂所吸附气体的量或体积来表示，即： 式中q和q’为吸附量，x为被吸附气体的量，v为被吸附气体的体积，m为吸附剂的质量。 3.3.2 Langmuir吸附等温式 （1）固体表面存在一定数量的活化位置，当气体分子碰撞到固体表面时，就有一部分气体被吸附在活化位置上，并放出吸附热； （2）已吸附在固体表面上的气体分子又可重新回到气相，即存在凝集与逃逸（吸附与解吸）的平衡，是一个动态平衡的过程。 Langmuir吸附等温式 ● 假定固体表面有S个吸附位， ● 已被气体分子占据了S1个， ● 尚空余S0=S-S1个。 ● 则θ=S1/S 表示表面已被吸附的面积分数 ● 1-θ=S0/S 表示表面未被占据，即空位的面积分数 Langmuir吸附等温式 气体的吸附速率V1： V1 = k1 P (1-θ) 被吸附分子的解吸附速率V2： V2 = k2θ 在等温下达到平衡时有 V1= V2 即 k1 P (1-θ) =k2θ Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量，V代表压力为P时的实际吸附量。 Langmuir吸附等温式 （2）吸附系数b随温度和吸附热而变化，其关系式为： Langmuir吸附等温式 脱附时两个离子都可以脱附，解吸速度为： Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 如果同一表面吸附了A、B两种粒子，这种情况称为混合吸附。A的吸附速度为：A的解吸速度为 平衡时Va1= Va2，所以： Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式 例：用活性炭吸附CHCl3，