2014-11微波诱导化学化学反应讲述.ppt

(三）微波诱导合成法Microwave-assisted synthesis 1. 微波简介 2. 微波与无机化学合成 微波的定义 微波是频率在0.3~300GHz，即波长在100~0.1cm范围内的电磁波。 Hz cm J/mol 电磁波 频率 波长 能量 粒子运动 1020 1018 1016 1014 1012 1010 108 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 1 102 1011 109 107 105 103 10 10-1 g射线 X射线 真空紫外 紫外 可见 红外 远红外 微波 无线电波 核内重排 内层电子跃迁 外层电子跃迁 分子振动 分子转动 偶极子转向极化 界面极化 离子跳跃弛豫 微波的波长在0.1cm-100cm之间,因而只能激发分子的转动 能级跃迁 物质对微波的吸收 分子的运动包括分子平动、转动、核的振动及电子的运动。分子的总能量E总可表示 为 式中的Ee、Ev、Er、E分别代表电子能、振动能、转动能和平动能，除平动能之外，前三项 都是量子化的，叫分子的内部运动能。分子能态的跃迁会吸收或发射一定的能量，表现为 一定频率v光子的吸收或发射，它们之间的关系是大家熟悉的玻尔频率条件： v亦称波数。 升温速率 (T-T0)/t=0.566·10-10· e2fE2/rCp 微波加热原理 介质微波加热主要靠：偶极子转向极化；界面极化 实际介质微波有效损耗：?eff＝ ?d+ ?MW+ ?? ?d:偶极损耗； ?MW：界面损耗； ??：电导损耗 介质的复介电常数Dielectric constant： ?＝ ?1 －i ?2 ?1 介电常数实部； ?2：介电常数虚部 f:微波频率；E:电场强度；r：介质密度；Cp：介质比热 微波加热原理 E.T.Thostenson, T.-W.Chou, Composites, Part A 30 (1999) 1005 Power Absorbed per Unit Volume Dielectric Loss Factor, e2 Transparent Respective Reflecting Quartz Alumina Thermoplastics Thermosets Water Electrolytes Silicon Aluminum Steel Liquid Resins 微波反应发生器 microwave furnace microwave furnace 磁控管的组成 permatron [p?:m?tr?n] 波导的实图 waveguide tube 波导器件就是用来完成微波传送、相互连接、耦合以及改向等传输 磁控管是微波的发生装置, 磁控管阴极发射的电子受电场加速并随速度增大而受到增大的正交磁场的洛仑兹力作用，那些具备足够能量的电子才能以曲线路径达到加有交变高频电压的阳极，这些达到阳极的电子将其所获得的能量全部交给高频场，并维持高频场振荡，持续向外发射微波能量。 微波与无机化学合成 早在1967年，N.H.Williams就报道了用微波加快某些化学反应的实验研究结果 1986年加拿大的Raymond J.Gigure等人发现用微波辐射4-氰基苯氧离子与氰苄SN2亲核取代反应可以使反应速率提高1240倍，并且产率也有不同程度的提高。人们才开始重视用微波控制化学反应。 由于微波具有坷物质高效． Applications of Microwave onMaterials Synthesis 1) Oxides (Semiconductors) or Nitride 2) Nobal metals 3)硫化物sulfide和硒化物selenide 4) Carbon nanotube 5)纳米复合物材料 Nanocomposites 6) Others Microwave-assited Synthesis of Al-Doped ZnO Nanoneedles through Use of a Seed Layer 3) To prepare the substrate, a 10 nm thick Ti film as an adhesion layer was deposited on a (100) Si wafer by rf sputtering in a vacuum c