3.热传导热力学第二定律的统计意义是.ppt

热学·统计物理 吴俊芳 1074897770@ 西安工程大学理学院物理系 热力学温标与测温物质的性质无关，即用任何测温物质按这种温标定出的温度值都是一样的。这种温标称为热力学温标,它是由开尔文首先引入的。 一个不可逆过程，不仅在直接逆向进行时不能消除外界的所有影响，而且无论用什么曲折复杂的方法，也都不能使系统和外界完全恢复原状而不引起任何变化。因此，一个过程的不可逆性与其说是决定于过程本身，不如说是决定于它的初态和终态。这预示着存在着一个与初态和终态有关而与过程无关的状态函数，用以判断过程的方向。 6.5.3 温-熵图(T-S图) 热力学第二定律的数学表述，指出对于绝热过程可以利用熵判断系统中可能发生的变化。 等温下由状态A到状态B熵变满足 假如只有体积变化功，则当体积不变时， A＝0 6.6.4 吉布斯函数 对约束条件为等温等压的情况： 等压过程中外界对系统所作的体积变化功为： 吉布斯函数G G=U-TS+pV 本章总结 1. 知道热力学第二定律建立的历史。 2.理解第二定律各种表述的等效性及热力学温标的意义。 3.知道第二定律的数学表述，理解热力学基本方程的意义。 4.熵的性质及熵增加原理的应用 。 即 6.6 熵增加原理 6.6.1 克劳修斯不等式 根据卡诺定理，工作在温度分别为T1和T2的高、低温热源之间的任意热机，有 该式称为克劳修斯不等式，其中dQ表示工作物质从温度为T的热源吸收的热量。 6.6.2 熵增加原理 1. 热力学第二定律的数学表达式 考虑一系统经两个不同的过程从状态1过渡到状态2，其中1m2为一般过程，1n2为可逆过程。根据克劳修斯不等式得 由于1n2为可逆过程，所以 对于无穷小过程 上面两式就是热力学第二定律的数学表达式。 如果1m2为绝热过程，则dQ＝0，上式可化为， 系统经绝热过程从一平衡态过渡到另一平衡态，它的熵永不减少；如果过程是可逆的，则熵值保持不变，如过程是不可逆的，则熵值数值增加。这个结论这叫做熵增加原理。 2. 熵增加原理 3. 熵增加原理的用途 根据熵增加原理，可以作出判断不可逆绝热过程总是向着熵增加的方向进行的。 制冷机系统中各物体熵的变化为： 热源熵的变化为： 被冷却物体熵的变化 制冷机工作物质熵的变化为 整个系统熵的变化为： 应用熵增加原理应有： 制冷机所需的最小功Amin为： 4. 熵判据 孤立系统是与外界不发生任何相互作用的系统，所以它一定不从外界吸热 熵判据：孤立系统内部任何自发过程总是朝熵增加的方向进行，当熵达到最大值时，系统达到平衡态。 6.6.3 自由能 1. 自由能定义式 F = U – TS 上式定义的是一个新的态函数，称之为自由能。它是热力学中的一个重要的热力学函数。可以认为，F是系统内能的一部分，它可以在等温过程中转化为对外界所做的功(即将这部分内能释放出来)，正因为如此，我们称F为自由能。而TS往往可称为束缚能。 等号适用于可逆过程，不等号适用于不可逆过程 利用 2. 最大功定理 等温过程中，系统对外所做的功不大于其自由能的减少。或者说，在等温过程中，外界从系统所能获得的最大功是系统自由能的减少。这就是最大功定理。 自由能判据：在等温等容过程中，系统中发生的不可逆过程总是朝自由能减少的方向进行。当自由能达到最小值时，系统达到平衡态。 对简单系统，T,V确定后，系统处在平衡态，不再发生变化。对多元系T,V 确定后，其状态仍可能发生变化。利用自由能，还可以考虑非平衡的问题。 等温等容过程中，系统的自由能永不增加。 3. 自由能判据 若除体积功外，还有其它形式的功W1，则在过程中外界对系统作的总功为： 1. 吉布斯函数定义式 吉布斯函数判据：在等温等压条件下，系统发生的不可逆过程，总是朝吉布斯函数减少的方向进行。当吉布斯函数达到最小值时，系统达到平衡态。 2. 最大功定理 3. 吉布斯函数判据 在等温等压过程中，除体积变化的功以外，系统对外界所做的功不大于系统吉布斯函数的减少。或者说，系统吉布斯函数的减少是在等温等压过程中，除体积变化的功外，外界从系统所能获得的最大功。此结论也称之为最大功定理。 6.3 卡诺定理 6.3.1 卡诺定理 卡诺定理，其内容是： (1) 在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆热机，其效率相等，与工作物无关。 (2)在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率不可能大于可逆热机的效率。 可逆热机，是指工作物质的循环是由可逆过程构成的，不可逆热机是指其工作物质的循环中包含有不可逆过程。 (1)在温度为 的高温热源和温度为