11波谱分析3课件.pptVIP

* * * 分子结构、溶剂的极性和温度等因素都会影响电子光谱，使吸收带红移或蓝移；强度增强或减弱，精细结构的出现或消失。 溶剂的极性不同，对由π→π*和n→л*跃迁产生的吸收带的影响不同。 发生n→л*跃迁的分子含有非成键的n电子，这些n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态的能量，使基态与激发态间的能量差比在非极溶剂中的大，则引起吸收带的最大吸收波长λmax蓝移。大多数发生π→π*跃迁的分子激发态极性比基态大，在极性溶剂作用下，激发态的能量降低大，使基态与激发态间的能量差变小，则造成吸收带λmax红 图13－4 对称四嗪的吸收光谱图 图13－5 溶剂对л→л*和n→л*跃迁能量的影响 1－蒸气状态；2－环己烷中；3－水中 发生n→л*跃迁的分子含有非成键的n电子，这些n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态的能量，使基态与激发态间的能量差比在非极溶剂中的大（ ），则引起吸收带的最大吸收波长 λmax蓝移。大多数发生π→π*跃迁的分子激发态极性比基态大，在极性溶剂作用下，激发态的能量降低大，使基态与激发态间的能量差变小（ ），则造成吸收带λmax红移。图13－5说明了溶剂极性对π→π*和 n→π* 跃迁能量的影响。由此可见，溶剂的极性增大，π→π*跃迁的λmax发