清北学堂201暑1期综合试题及答案07(刘革平老师).docVIP

清北学堂2011暑期综合试题 07 （刘革平老师） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 6 11 4 9 12 10 8 10 10 9 11 100 得分 评卷人 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 姓名、考号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 请将答案写在指定的位置。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 （由奥赛网提供） 第2题（本题共14分）甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，1984年印度Bhopal地区的泄露事件中造成了多人死亡。MIC的分子式为C2H3NO。 ．MIC原子连接顺序为H3CNCO。写出其所有的路易斯结构式（三种），标出形式电荷，指出最稳定的结构。并分析分子中除H原子外的原子是否在同一直线上。2．分子式为C2H3NO的分子并非只有MIC，用路易斯结构式写出MIC的另外两个构造异构体，要求各原子形式电荷为零。3．在一定条件下MIC可以发生三聚生成环状的非极性的分子，画出其三聚体的结构。4．MIC可用如下方法制备：光气和甲胺反应得到MCC，MCC在叔胺（如二甲基苯胺）的作用下得到MIC，两步反应中均有相同的副产物。写出两步反应的方程式。5．MIC可发生水解，放出大量的热。当水足量时，生成CO2和物质A（分子量为88，熔点为1060C）；当MIC过量时，生成物质B（分子量为145，熔点为1250C），A、B分子中均有对称面。给出A，B的结构简式。 4—1画出质子化咖啡因的结构 4—2如何控制pH 3—4的条件 4—3计算试样中咖啡因的质量分数 第五题（本题共9分） D.B.Roracher曾报道，[Ni(H2O)6]2+与乙二胺（可用en表示）反应可得到中间物质A和B，最终得到C。得到A可看作[Ni(H2O)6]2+与乙二胺的化合，B比A 少一个水分子，C比A少两个水分子。 5—1 写出[Ni(H2O)6]2+离子的构型，并任意写出其3种对称元素 5—2 画出A的结构，并说明[Ni(H2O)6]2+与en是如何结合为A的。 5—3 画出B、C的结构，并指出B、C的对称性何者更高 第六题（本题共9分） 已知分子A的结构如下，回答有关问题 6—1．指出分子A中手性碳原子的构型。2．在DMF溶剂中，分子A与CH3SNa将发生亲核取代反应（SN2型），被CH3S取代的CF3SO3是一个很好的离去基团，很弱的亲核试剂，分析原因。3．若将CH3SNa换成C6H5SNa，反应的速度将会发生什么变化？解释你的结论。4．若将甲基换成叔丁基后，反应的速度将会发生什么变化？解释你的结论。5．若将反应的条件变为NaOH醇溶液给出生成物的结构简式杂环化合物2-甲基四氢呋喃-3-酮（即目标产物I）是咖啡香气的主要成份之一，有多种合成方法。下面是一条由乙酰乙酸乙酯为起始原料的合成路线： 在合成路线的最后一步中，化合物H在水蒸汽蒸馏过程中发生下列反应，最终转变为目标产物I： 提示：合成步骤中涉及到以下反应， 请在答卷纸的指定位置写上化合物E、F、G、J、K、L、M和N 的结构式。请分别指出化合物J与K（或J与L），K与L之间是什么异构关系？除目标产物I被水蒸气蒸出之外，化合物K、L和M均留在母液中。请说明它们为什么不会被水蒸气蒸出？ 第九题（本题共12分）羟胺又称为胲，是无色，无嗅，易潮解的晶体，熔点为330C，加热容易爆炸。羟胺具有弱碱性，可以和硫酸，盐酸等强酸形成盐。羟胺及其盐是重要的有机合成中间体，在有机合成中用于合成肟，多种药物，己内酰胺等。以下是合成羟胺的一种方法： 在00C时，将SO2缓慢通入亚硝酸钠和亚硫酸氢钠的混合溶液（三者摩尔比1:1:1）中，得到一种负二价阴离子A，A完全水解得到羟胺的硫酸盐溶液，所得溶液为强酸性。已知A中氮元素质量分数为7.33%，含N-O、N-S、S-O等四种类型的化学键。 9—1．画出A以及羟胺的硫酸盐的结构式。 9—2．写出合成羟胺的反应方程式。 9—3．一定条件下羟胺可以与卤代烃（RX）反应生成两种不同类型的化合物，写出合成反应方程式，指出反应的类型。 9—4．纯羟胺可以用液氨处理羟胺的硫酸盐得到，写出反应方程式，并说明如何除去杂质。 9—5．纯羟胺在空气中受热容易爆炸，写出爆炸反应方程式。 热电材料又称温差电材料,是一种利用材料本身温差发电和制冷的功能材料，在能源与环境危机加剧和提倡绿色环保主题的21世纪，具有体积小、重量轻、无传动部件和