第8章 配位.pptVIP

EDTA Titrations Metal Ion Indicators Illustration Titration of Mg2+ by EDTA Eriochrome Black T Indicator Addition of EDTA Before Near After Equivalence point 测定对象：直接滴定：Zn2+，Pb2+，Hg2+，Cd2+， Bi3+ 回滴定： Al3+，Fe3+，Cu2+ 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：Al3+，Fe3+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 2. 二甲酚橙（XO） 测定对象： Ca2+ 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：11-13 3.钙指示剂 476 Structure and molecular model of Eriochrome Black T. The compound contains a sulfonic acid group that completely dissociates in water and two phenolic groups that only partially dissociate. 478 Structural formula and molecular model of Calmagite. Note the similarity to Eriochrome Black T (see Figure 17-11). 第六节 应用与示例 一、标准溶液的配制和标定 1．EDTA Na2H2Y·2H2O 间接法配制0.1~0.05M，储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCL溶解 指示剂：EBT pH 8.0~11.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 2．ZnSO4 间接法配制，用EDTA标定 第八章 配位滴定法 Compleximetry 第一节 概述 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 · 乙二胺四乙酸：EDTA EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y?2H2O EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体 EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 络合比简单，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点；与有色金属离子形成的配合物颜色更深 第三节 金属-EDTA配位物 在溶液中的离解平衡 一.金属-EDTA配位物的稳定常数 二.配位反应的副反应和副反应系数 三.配位物的条件稳定常数 一.金属-EDTA配位物的稳定常数 碱金属离子的K稳最小 碱土金属离子的K稳其次 lgKMY8-11 三价,四价金属离子的K稳最大 lgKMY20 M + Y MY 讨论： K稳↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 二. 配位反应的副反应和副反应系数 不利于主反应进行 利于主反应进行 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子