多孔材料课件.ppt

15.6.11 结构特征与应用 结构特征： 介孔材料的一大优势是：能够达到很大的表面积和孔道体积；但无定形的孔壁是其一大劣势，但是同时也有其特殊的优势：其骨架原子的限制比沸石小的多，因此，从理论上说，任何氧化物或氧化物混合物、其它无机化合物甚至金属都可以生成介孔材料化合物。 应用 由于介孔材料具有窄的孔道分布和组成的灵活性等特点，因此其是良好的催化剂载体，可以载金属、氧化物、配合物、有机基团等。 介孔材料也是研究介孔吸附的模型化合物，也可用来分离生物大分子，在微电子和光学应用方面也可能是良好的主体。 第7节 大孔材料简介 孔径在光波长范围内的有序大孔材料会有独特的光学性质和其它性质。 一些合成方法：①使用修饰的胶体晶体作为模板剂合成氧化硅大孔材料；②在细菌细丝上矿化生成定向的大孔；③使用乳浊液作模板剂，利用溶胶-凝胶法。 第8节 现代技术在多孔材料合成、结构鉴定和性质研究方面的应用 许多技术手段可以用于测定材料的结构性质，如：衍射方法是研究晶体材料的长程周期性结构最有效的方法，光谱技术则对晶体和无定形材料中原子的局部环境更为敏感，使用探针分子的吸附和扩散实验、热分析、催化反应测试等也可以间接获得一些结构信息。 第9节 多孔材料的应用 沸石作为吸附材料用途包括干燥、纯化和分离气体或液体。 沸石是很好的择形催化剂，通过分子的形状和大小对过渡态或反应物进行选择，也是很好的酸催化剂和活性金属或反应基团的载体。 沸石是很好的离子交换剂。 第10节 多孔材料合成的展望 内容简介 1.生成机理与定向设计和成 2.大孔沸石、手性孔道和多维孔道分子筛 3.骨架的稳定化及除模板新方法 4.介孔材料和大孔材料 5.组合法合成 6.拓宽多孔材料研究范围 v 你 有 按 * * ～ * ①②③④⑤ 5．缓冲剂及修饰剂 有机胺对凝胶的化学性质的影响也不能忽略，在磷酸铝合成的低pH条件下四面体AlO4物种与八面体物种相比是不稳定的，有机胺在这里对四面体AlO4物种起着一定的稳定作用，可能是通过生成疏水的壳层来抵抗溶剂水的亲核进攻。如VPI-5（VFI）合成中，有机胺（Pr2NH等）没有进入固体产物，其主要作用可能是控制反应混合物的pH值在一定范围内。 6．抑制剂 某些有机分子能阻止特定骨架结构的生成。例如，在ZSM-5无机合成体系中加入极少量的六甲基季铵，产物是丝光沸石和石英而无ZSM-5生成。而在相似的合成条件下，十烃季铵是生成ZSM-5的模板剂。这是因为六甲基季铵的(CH2)6链太短从而不能使两端的三甲基铵基团同时处于孔道的交叉处，从而在ZSM-5生长较快的面的键合作用更有效地阻止了ZSM-5生成。 7．有机胺的辅助作用 某些短链有机胺在沸石合成中起着多种作用：①作为碱，提高体系的pH到10～12，此范围有利于沸石的迅速成核和生长；②一定程度的模板作用，③避免引进无机阳离子；④络和作用，增大某些金属离子的溶解度，使其易于进入骨架。 9．晶种 晶种对某些分子筛的生成有决定性作用，尤其是在轻微过饱和度下，直接成核不能发生种提供全部生长面。晶种也可能诱导成核。晶种的加入会缩短晶化时间和抑制杂晶的生长。 15.4.3 合成规律 研究沸石水热合成的主要困难是影响反应的因素太多，以及它们的影响方式不是十分清楚。 典型的因素包括：温度、时间、反应物源和类型、pH值、使用的无机或有机阳离子、陈化条件、反应釜等。 1．反应物 合成沸石的基本起始原料有：硅源、铝源、金属离子、碱和水。有时某些添加剂（如有机模板剂)是必需的。 2．硅铝比 凝胶的硅铝比对最终产物的结构和组成起着决定性作用。通常产物的硅铝比不同于反应混合物的硅铝比，多数情况下是多余的氧化硅留在溶液中。 晶体的成核和生长常常需要不同硅铝比。因此即使在同一晶体中不同的区域可能有不同的硅铝比。 3．陈化与晶化温度及升温速度 温度是沸石合成中重要影响因素之一。高水含量的沸石一般要求低温合成，而低水含量的沸石一般要求高温合成。 低温（如室温）陈化能提高成核速度。 通常温度升高引起的晶体生长速度变化要比成核速度的变化大得多。因此高温下易得到大晶体 4．陈化与晶化时间 由于分子筛材料是介稳相，与那些热力学稳定的致密氧化物相比是不稳定的，可以转化成其它晶相，因此陈化与晶化时间在沸石合成中是一很重要的影响因素。 5．酸碱度