2.有色金属的制备答案.pptVIP

二.粗四氯化钛的制取 1.生产方法 四氯化钛的制取方法很多，一般是用氯气或其他氯化剂氯化金属钛或其他化合物而制得，常采用的氯化剂是氯气。 目前工业上用作生产四氯化钛的原料有：钛铁矿精矿、高钛渣、人造或天然金红石、碳氮化钛等。 2.富钛料的氯化工艺 氯 化 工 艺 流 程 沸腾氯化 特点： （１）反应在沸腾层中进行，传热、 传质好，使生产强化； （２）无需制团，操作过程简单，可 连续生产； （３）缺点是气流带出的粉尘大； （４）不适于含钙、镁高的物料。 钛渣的熔盐氯化 工艺流程 熔 盐 氯 化 炉 工艺特点及工艺条件 特点： ①传热传质好，操作连续化，生产能力高 ②可使用低浓度氯气，碳耗低； ③可用于处理含镁、钙高的原料； ④随氯化反应进行熔盐组成变化，导致氯化反应不稳定，需定期更换电解质，所以废电解质量大（160～200kg/吨TiCl4)，并难回收利用； ⑤炉结构复杂，高温腐蚀严重，炉寿命短 3.杂质的特性 ⑴ 、杂质的性质 TiCl4是从氯化过程的气体中冷凝普及得到的，在TiCl4液化时（ TiCl4熔点-23.6℃，沸点135.9℃）有些杂质溶于TiCl4中，淋洗TiCl4时也参入不熔固体杂质。 这些杂质在四氯化钛液中的含量随氯化所用原料和工艺过程条件不同而异。 ⑵ 、杂质分类 按杂质在TiCl4冷凝过程中所收集到的物态和溶解度的不同可分为四类： （1）可溶性气体杂质： O2、N2、Cl2、HCl、COCl2、COS; （2）可溶性液体杂质： CCl4、VOCl3、SiCl4、SnCl2、SOCl2; （3）可溶性的固体杂质： AlCl3、FeCl3、NbCl5、TaCl5、MoCl5; （4）不溶悬浮固体杂质: TiO2、SiO2、VOCl3、MgCl2、ZrCl4、FeCl2、MnCl2、CrCl3. ⑶ 、除去杂质的方法：依前介绍： ① 第（4）类不溶悬浮固体杂质（TiO2、SiO2、VOCl2、MgCl2、ZrCl4、FeCl2、MnCl2、CrCl3），可用固液分离方法除去，工业中因TiCl4中浆黏度大过滤困难，常采用沉降方法分离； ② 第（1）类气体杂质，在处理过程中随温度的升高而除去； ③第（2）和第（3）类杂质溶解在TiCl4中，属于难分离杂质，这类杂质可依据其沸点的不同除去。如： 控制温度在136℃以下降低沸点杂质除后，剩余的VOCl3 和Al2Cl6再用化学方法除去 四氯化钛精制的工艺流程 循环过程回收TiCl4, 而AlCl3不会积累 因AlCl3溶解度低 在沉降室析出被分离 TiCl4精馏常用的浮阀塔 控制塔底温度 140-145℃TiCl4气化 控制塔底温度 57-70℃ TiCl4液化 高沸点物质向下溢流 SiCl4从塔顶逸出， TiCl4液化及高沸点 物质由下口流出 除钒杂质 粗TiCl4中的钒杂质主要是VOCl3和少量的VCl4，它们的存在使TiCI4呈黄色。精制除钒的目的，不仅是为了脱色，而且是为了除氧。这是精制作业极为重要的环节。 物理除钒 （ⅰ）高效精馏塔除钒 ：依据TiCl4-VCl4系两沸点差为14℃的原理，采用高效精馏塔除钒 （ⅱ）冷冻结晶法除钒 TiCl4一VOCl3系两组分凝固点差异较大，约相差54℃， 因此也可采用冷冻结晶法除VOCl3 化学法除钒 （ⅰ）选择性还原或选择性沉淀 在粗TiCl4中加入一 种化学试剂，使VOCl3(或VCl4)杂质生成难溶的钒化合物和TiCl4相互分离； （ⅱ）选择性吸附 选择吸附剂，选择性吸附VOCl3(或VCl4)，使钒杂质和TiCl4相互分离，铜、铝粉、硫化氢和有机物四种已在工业上广泛应用； ①铜除钒法 ②铝粉除钒法 AlCI3可将溶于TiCI4中的TiOCl2转化为TiCl4： ③硫化氢除钒法 硫化氢是一种强还原剂，将VOCl3还原为VOCl2： 硫化氢也可与TiCI4反应生成钛硫氯化物： ④ 有机物除钒法 将少量有机物加入TiCl4中混合均匀，将混合物加热至 有机物碳化温度(一般为120～138℃)使其碳化，新生 的活性炭将VOCl3还原为VOCl2沉淀，或认为活性炭吸 附钒杂质而达到除钒目的。 除铝杂质： 一般是将用水增湿的食盐 或活性炭加入TiCl4中进行处理，AlCI3与水反应生成AlOCl沉淀,加入的水也可以使TiCI4发生部分水解生成TiOCI2， 有 AlCl3存在时，可将TiOCl2重新转化为TiCl