环境化学-第七章受污染环境的修复课件.ppt

可透过反应格栅技术 （permeable reactive barrier，PRB） 1 客土法、换土法 2 稀释法 3 加入改良剂，提高金属的固定性 3 加入改良剂，提高金属的固定性 4 调节土壤的氧化还原电位 目前，治理土壤中重金属污染的途径主要有三种： 稀释法，降低土壤中重金属的浓度； 改变重金属在土壤中存在的形态，使其固定，降低其在环境中的迁移性和生物可利用性； 从土壤中去除重金属。 客土法：在被污染的土壤上覆盖上非污染土壤； 换土法：部分或全部挖除污染土壤而换上非污染土壤。 换土的厚度愈大，降低作物中重金属含量的效果愈明显。 须注意以下两点： 主客土的pH要尽量接近，避免由于客土酸性增加，引起污染土壤中重金属的活性增大，一般换土的厚度大于耕作层的厚度。 妥善处理被挖污染土壤，避免引起次生污染。 客土法或换土法所需花费的人力和财力巨大，只适用于小面积严重污染土壤的治理。 2 反应路径及影响因素 Fenton反应体系中，过氧化氢产生羟基自由基的路径可由下图表示： H2O+ OH? Fe(III) HO2 ?(O2?-) H2O2 + H+ Fe(II) O2 ，OH—(H+) 总方程式为： Fe2+ + H2O2 Fe3+ + O2 + ?OH 在水溶液中的主要反应路径是生成具有高度氧化性和反应活性?OH羟基自由基；但在过氧化氢过量情况下，还可生成HO2?（O2-?）等具有还原活性的自由基；另外过氧化氢还可自行分解或直接发生氧化作用，哪种路径占主导取决于环境条件。 Fenton试剂反应需在酸性条件下才能进行，因此对环境条件的要求比较苛刻。下面是影响Fenton反应主要条件： ①pH值的影响，Fenton试剂是在酸性条件下发生作用的，在中性和碱性的环境中，Fe2+不能催化H2O2 产生·OH，因为Fe2+在溶液中的存在形式受制于溶液的pH值的影响。按照经典的Fenton试剂反应理论，pH值升高不仅抑制了·OH的产生，而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力。当pH值低于3时，溶液中的H+浓度过高， Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+，催化反应受阻。 ②H2O2浓度的影响，随着H2O2用量的增加，COD的去除首先增大，而后出现下降。这种现象被理解为在H2O2的浓度较低时，H2O2的浓度增加，产生的·OH量增加；当H2O2的浓度过高时，过量的H2O2不但不能通过分解产生更多的自由基，反而在反应一开始就把Fe2+迅速氧化为Fe3+，并且过量的H2O2自身会分解。 ③催化剂(Fe2+)浓度的影响，Fe2+是催化产生自由基的必要条件，在无Fe2+条件下，H2O2难以分解产生自由基，当Fe2+的浓度过低时，自由基的产生量和产生速度都很小，降解过程受到抑制；当Fe2+过量时，它还原H2O2且自身氧化为Fe3+，消耗药剂的同时增加出水色度。因此，当Fe2+浓度过高时，随着Fe2+的浓度增加，COD去除率不再增加反而有减小的趋势。 ④反应温度的影响，对于一般的化学反应随反应温度的升高反应物分子平均动能增大，反应速率加快；对于一个复杂的反应体系，温度升高不仅加速主反应的进行，同时加速副反应和相关逆反应的进行，但其量化研究非常困难。反应温度对COD降解率的影响由试验结果可知，当温度低于80℃时，温度对降解COD有正效应；当温度超过80℃以后，则不利于COD成分的降解。针对Fenton试剂反应体系，适当的温度激活了自由基，而过高温度就会出现H2O2分解为O2和H2O。 ? 电动力学修复技术 （electrodynamics remediation technologies） 电迁移指带电离子在土壤溶液中朝向带相反电荷电极向的运动； 电渗析流指土壤微孔中的液体(一般带正电）在电场作用下的移动； 电泳指土壤中带电胶体粒子的迁移运动相对于稳定液体的运动 。 阳极 阴极 ? 土壤颗粒 土壤颗粒 土壤颗粒 土壤颗粒 ? ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ? ? ? ? + + + + + + + + + + ＋ ? 1 原理 阳极: 2 H2O - 4e- → O2 + 4H+ 阴极: 2 H2O + 2e- → H2 + 2OH- 电解反应导致阳极附近的pH呈酸性， 而阴极附近呈碱性。 为了控制电极区的pH，可采取下列措施： 通过添加酸来消除电极反应产生的OH-； 在土柱与阴极池之间使用阳离子交换膜；同样为了防止阳极池中的H+向土柱移动，引起土柱内pH降低，影响其电渗析作用，也可在阳