环境化学-第八章绿色化学的基本原理与应用课件.ppt

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环境化学-第八章绿色化学的基本原理与应用课件.ppt

主要内容 绿色化学的起源 二十世纪化学领域的成绩 环境保护的警世之作 八大公害事件 什么是绿色化学 绿色化学,又称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学。它是利用化学原理和方法来减少或消除对人类健康、社区安全、生态环境有害的反应原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物的使用和产生的新兴学科 ,是一门从源头上减少或消除污染的化学 ? 绿色化学的主要研究内容 绿色化学的十二条原则 1.预防 2.原子经济性 3.低毒害化学合成 4.设计较安全的化合物 5.使用较安全的溶剂与助剂 6.有节能效益的设计 7.使用再生资源作原料 8.减少运用衍生物 9.催化反应 10.设计可降解产物 11.及时分析以防止污染 12.采用本身安全,能防止发生意外的化学品 1.预防:防止废物的生成比在其生成后再治理好。 2.原子经济性:设计的合成方法应使生产过程中使用的原料最大程度的进入产品之中.(Trost 1991提出) 乙烯制备环氧乙烷( 气体杀菌消毒剂)反应 1)经典方法??? 二步法 ?? CH2=CH2 + Cl2 + H2O → ClCH2CH2OH + HCl ?? ClCH2CH2OH + Ca(OH)2 +HCl → C2H4O + 2CaCl2+2H2O 2)新方法????? 一步法 C2H4 + ? O2 C2H4O ?总反应为 ??C2H4 + Cl2 + Ca(OH)2→C2H4O+CaCl2+H2O ???? 28 71 74 44 C2H4 + ? O2 C2H4O ???? 28 16 44 3.低毒害化学合成:设计合成方法时,只要可能不论原料、中间产物和最终产品均应对人体健康无害无毒(包括小毒性或无毒). 光气(COCl2)的毒性:极微量时可引起咳嗽、咽喉发炎、呕吐等;重症时,引起肺部淤血和肺水肿;深度中毒时,导致急性窒息性死亡。因而被称为“在陆地上的溺死”。第一次世界大战中,光气曾被用作化学武器。 取代光气的绿色化学技术 1. 用CO2代替光气(COCl2 )生产亚氨酯: 传统工艺为: ????????? RNH2 + COCl2 → RNCO + HCl ????????? RNCO + R’OH → RNHCOOR’ 美国Monsanto公司开发的新工艺为: ????????? RNH2 + CO2 →RNCO + H2O ????????? RNCO + R’OH → RNHCOOR’ 彻底解决了传统工艺的两大问题 4.设计较安全的化合物:化工产品设计时,必须使其具有高效的功能,同时也要减少毒性. 实例:海洋船舶防垢剂 传统对策:在油漆中添加有机锡防垢剂TBTO Rohm Haas公司研究出Sea-Ninetm抗浮游生物剂 5.使用较安全的溶剂与助剂:应尽可能避免使用溶剂,分离试剂等助剂,如果不可避免,也应选用无毒无害的助剂. 无毒无害的超临界co2 超临界co2作溶剂: 超临界CO2作萃取剂: 6.有节能效益的设计:合成方法必须考虑过程中能耗对成本和环境的影响,应设法降低能耗,尽可能在常温常压条件下的合成方法. 可利用的能源 电能 光能 微波 7. 使用再生资源作原料:在技术可行和经济合理的条件下,原料要用可再生资源代替消耗性资源. 实例:己二酸的制取 8. 减少运用衍生物:如果有可能,减少或避免运用生成衍生物的步骤(如用封闭基因,保护/脱保护,暂时修饰的物理/化学过程),因为这些步骤要用外加试剂并且可能发生废弃物. 保护与去保护 成盐 增添一个只为被取代的官能团 9. 催化反应:催化剂优于计量反应试剂. 传统的无机液体酸催化剂:硫酸、氢氟酸、三氯化铝 分子筛催化剂 10. 设计可降解产物:化学产物应当设计成为在使用之后能降解成为无毒害的降解产物而不残存于环境之中. 11. 及时分析以防止污染:要进一步开发分析方法,使其可及时现场分

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