6第六章高分子的化学反应答题.ppt

此类系统能响应物理刺激(如温度，光、超声波、微波和磁场等)或化学刺激(如pH、葡萄糖等)而释放药物，而且能由体外的光、电、磁和热等物理信号遥控体内的刺激响应性制剂, 使其向信号中的应变等特定部位靶向释放。 美国Gel Science/Gel Med 公司以具有生物粘连性和pH值响应性的聚丙烯酸与聚氧化丙烯(PPO)与聚氧化乙烯(PEO)三嵌段共聚物两种复合网络构成灵敏凝胶(Smart Hydrogel) 该凝胶能和生物组织粘连，且对剪切应力敏感。其低浓度水溶液室温下为流体，体温下变得粘稠。据此可将其用作长效服药水、鼻腔喷剂和遮阳霜的基材。 一 般眼药水很快会被泪水稀释和洗刷，而凝胶Smart Hydrogel以液体调入眼内，响应眼内的较高温度而变得粘稠．再加上其对剪切的敏感性，该凝胶在每次眨眼时又变成流体，使其在眼内完全铺展。凝胶可在其中保持药物释放数小时；将此凝胶释放抗青光眼和消炎药物至服内和减充血剂与激素鼻腔给药是很有价值的施药方式。 （2）化学降解：聚合物曝露在空气中易发生氧化作用在分子链上形成过氧基团或含氧基团，从而引起分子链的断裂及交联，使聚合物变硬、变色、变脆等。 可在较低温条件下发生。 化学降解包括热氧化降解和光氧化降解。 饱和聚合物的化学降解较慢，饱和聚合物在发生氧化反应时，三级碳最易被进攻。而不饱和聚合物的氧化反应要快的多，因为所含的烯丙位碳易遭受进攻，并形成稳定的自由基。 化学降解过程是一个自由基链式反应。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 链终止：各种自由基发生偶合或歧化反应。 在高温条件或光照条件下，还将发生过氧化氢的分解、主链断裂等反应： 化学降解的根本原因是氧化反应产生的过氧自由基，因此可在聚合物中加入能与过氧自由基迅速反应形成不活泼自由基的化合物，以防止聚合物的化学降解，这类化合物常称抗氧剂。常用的抗氧剂是一些酚类和胺类化合物。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 （3）光降解：聚合物受光照，当吸收的光能大于键能时，便会发生断键反应使聚合物降解。 光降解反应存在三个要素：聚合物受光照；聚合物聚合物吸收光子被激发；被激发的聚合物发生降解。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 6.6 聚合物的防老化 聚合物的老化：是指聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。 热、光、电、高能辐射和机械应力等物理因素以及氧化、酸碱、水等化学作用，以及生物霉菌等都可导致聚合物的老化。因此聚合物的老化是多种因素综合的结果，并无单一的防老化方法。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 聚合物的防老化的一般途径可简单归纳如下几点： （1）采用合理的聚合工艺路线和纯度合格的单体及辅助原料；或针对性的采用共聚、共混、交联等方法提高聚合物的耐老化性能； （2）采用适宜的加工成型工艺，防止加工过程中的老化，防止或尽可能减少产生新的老化诱发因素； （3）根据具体聚合物材料的主要老化机理和制品的使用环境条件添加各种稳定剂，如热、氧、光稳定剂以及防霉剂等； （4）采用可能的适当物理保护措施，如表面涂层等； 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 研制自然降解高分子的基本方法是在原料聚合物中引入或造成感光性和感氧性结构或可发生微生物降解的结构。 6.7自然降解高分子的设计* 防老化是为了提高高分子制品的耐久性，随着高分子工业的发展，应用领域的扩大，合成高分子的废弃量大量增大，对环境保护造成极大的压力。因此开发自然降解高分子使之能在自然条件下分解回归大自然具有重要的意义。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 但目前能够真正实现生物降解的合成材料尚不多，研究较多的主要有三类： （1）微生物合成的聚羟基丁酸酯：是真氧产碱菌种在好氧状态下以糖发酵而产生的聚酯；可完全分解。 人工合成的两类： （2）脂肪族聚酯：环酯类开环聚合而成，其中的酯键容易被微生物产生的酯酶分解； （3）聚乳酸：由乳酸的羟基和羧基聚合，或由乳酸交酯开环聚合而成；常用于医用材料（手术用缝合线）。 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 第六章 聚 合 物 的 化 学 反 应 环保型高分子材料的最新理论研究成果 美国科学家 罗伯特·格拉布 法国科学家伊夫·肖万 美国科学家理查德·施罗克 三位化学家因在烯烃复分解反应研究方面的贡献而荣获2005年度诺贝尔化学奖。这一方法是研究碳原子之间的化学联系是如何建立和分解的，是一种产生化学反应的关键方法。主要用于研制新型药物和合成先进的塑胶材料, 使人们向着“绿色化学”又迈进了一