第6章 化学键与分子结构 6.1-6.3概要.ppt

配位共价键 凡共用电子对由一个原子单方面提供而形成的共 价键称为配位共价键，简称配位键(用→表示)。 即: 一个原子提供一条空轨道，另一原子提供一条满电子轨道 （即提供一对成对电子）。其中提供电子对的原子称为给予 体，接受电子对的原子称为接受体。 例如 * C(1s22s22p2) 碳原子价层内有一对s电子，还有两个未成对 的p电子和一个空的p轨道； O(1s22s22p4) 氧原子价层内有一对s电子，还有两个未成对的p电子和一对p电子对。 C与O反应时，C原子两个未成对的p电子和O原子两个未成对的p电子形成一个σ键和一个π键，除此之外， O原子的p电子对可以和C原子空的p轨道形成一个π配键。 　　　　 　　　 ?????????????????????????????????????????????????????????????????? * 形成配位键的条件： ① 成键的一个原子, 其价层须有未共用的电子对（孤电子对）。 ② 成键的另一个原子，在其价层中须有 空轨道。 只要具备以上两个条件，在分子间、分子内、离子间或分子与离子间均可形成配位键。 * 价键理论成功的解释了共价键的形成过程和本质, 解释了共价键的方向性, 饱和性； 但价键理论存在局限性。 价键理论的缺点：不能解释分子的空间构型和 多原子分子中价键的形成。 例如：CH4 * 例如：实验测定CH4是四面体，四个C-H键相等。 键角∠HCH=109o28’ 利用价键理论解释： C的价层电子构型为2s22px12py1，只有2个单电子， 只能形成两个C-H 若将2s2的电子激发，则为2s12px12py12pz1， 可形成四个C-H (其中一个C-H是C的s电子与H的s电 子，三个C-H是C的3个p电子分别与H的1个s电子) ， 则4个C-H键不等同，且空间结构也不符。 为了解决以上矛盾, 解释CH4空间构型, 1931年Pauling 提出了杂化轨道概念，并发展为了杂化轨道理论。 * Pauling 假设，甲烷的中心碳原子在形成化学键时，价电子层的 4 个原子轨道并不维持原来的形状，而是发生“杂化”，得到四个等同的轨道，再与氢原子的 1s 轨道成键。 例如：实验测定CH4是四面体，四个C-H键相等。 键角∠HCH=109o28’ * 杂化轨道理论 * 所谓杂化就是指在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型但能量相近的原子轨道重新组合成一组新轨道。 这种轨道重新组合的过程叫做杂化，所形成的新轨道称为杂化轨道。 原子轨道为什么要杂化？ * 原子轨道为什么要杂化？ 这是因为形成杂化轨道后成键能力增加，即杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道强，形成的分子更稳定。 在形成分子过程中, 通常经历①激发、②杂化、③轨道重叠等过程。 下面以甲烷分子形成为例说明…… * 基态 激发态 C原子中 电子的激发 ① 激发 在成键过程中，激发和杂化是同时发生的。 s 轨道 p 轨道 sp3 杂化轨道 C原子中电子的 sp3 杂化 ② 杂化 * ③ 轨道重叠 杂化轨道与其它原子轨道重叠形成化学键时，要满足原子轨道最大重叠原理。 原子轨道重叠越多，形成的化学键越稳定。 * ∴在 CH4 分子中，四个氢原子的 1s 轨道在四面体的 4 个顶点位置与碳原子的4个杂化轨道重叠最大，因此，决定了 CH4 分子的构型是正四面体，H-C-H 之间的夹角为109?28’。 2s 2p sp3杂化轨道 轨道重叠、成键 + 4 H CH4分子 形成4个(sp3-s) σ 键 * ① 杂化只能发生在能级接近的轨道之间； ns-np杂化，ns-np-nd杂化，(n-1)d-ns-np杂化 ② 杂化轨道成键能力大于未杂化轨道。 杂化轨道理论的要点（特性） ③ 杂化轨道的数目等于参与杂化的轨道总数。 ④ 杂化轨道在核外空间的伸展方向与其轨道数和轨道类型有关。 由杂化轨道形成的分子，其空间构型取决于杂化轨道的形状。 eg. sp杂化：有2条轨道； sp2杂化：有3条轨道； sp3杂化：有4条轨道； sp3d2杂化：有6条轨道 * 杂化轨道的类型 根据参加杂化的原子轨道类型及数目不同，可将杂化轨道分成以下几类： 杂化轨道 sp sp2