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7.5 光学透明导电材料
透明导电膜是既有高的导电性,又对可见光有很好透过性的薄膜材料,某些透明导电膜同时对红外光有较高反射性。根据材料的不同可将其分为金属透明导电薄膜、氧化物透明导电薄膜(TCO )、非氧化物透明导电薄膜及高分子透明导电薄膜。
7.5.1 金属透明导电薄膜
常见的金属透明导电膜有Au、Ag、Pt、Cu、AI、Cr、 Pd、Rh等。
金属膜透光性不高,除了对光子的吸收外,表面反射也是重要原因,多数金属膜对可见光反射较强,对红外光的反射率也较高。为了制备平滑连续的膜,需要先镀一层氧化物做衬底,再镀金属膜。金属膜由于太薄而强度较低,其上面常要再镀一层保护层如Si02或Ale 03等,以增加表面耐磨性和提高强度。但这层金属氧化物膜导电性较差,又会导致超薄金属膜的导电性降低。综合其透光性、机械强度等不足,超薄金属导电膜作为电机材料应用并不广泛,反倒是作为电磁屏蔽(EMI)材料而广泛使用,例如蒸镀与塑料薄膜面L的半透明铝膜或合金膜等。
7.5.2 金属氧化透明导电膜
透明导电氧化物泛指具有透明导电性的氧化物、氮化物、氟化物。一般要求达到可见光区透光率80%以上,且电导率超过103?.cm-1。各种TCO按其组成特点可分类为:
①纯的金属氧(氮)化物In203、SnO2、 ZnO、CdO、TiN等;
②掺杂金属氧化物In2 03:Sn (ITO,锡掺杂的氧化铟)、In203:Mo(IMO)、ZnO:In (IZO)、Zn0:Ga (GZO)、ZnO:A1 (AZO)、SnOz:F、 TiOz:Ta等;
③混合氧化物In2O3-ZnO、CdIn2O4、CdSnO4、Zn2Sn04等。
晶格掺杂是保持良好透光率,并降低电阻率的主流途径。尽管TCO衍生种类繁多,但到目前为止,在金属氧化物透明导电膜家族中,仍然是以ITO的性能最优。
从导电性来看,绝大多数的金属氧化物由于电子被牢固束缚于晶格离子周围,能量较低,难以迁移,故而一般属绝缘体。就透光性来说,金属氧化物原子之间的电子都被牢固束缚,对入射光子基本不产生吸收,故有可能透明。对于多晶结构金属氧化物由于太多相界间的反射与折射,仍然可能不透明。但某些金属氧化物在晶格结构中存在或人为制造晶格缺陷,使得电子在外电场作用下有可能沿缺陷而发生定向迁移,形成导电性。
7.5.4 石墨烯
石墨烯(graphene)是由单层碳原子紧密堆积成二维蜂窝状晶格结构的一种碳质新材料,是一种新型二维晶体材料,它独特的单原子层结构显示出许多优异的物理化学性质。石墨烯片厚度只有2- 3nm,平面尺寸大小可达5-15μm。
石墨烯的电学性质
1.电子在石墨烯层片内传输时受到的干扰很小, 不易发生散射, 迁移率可达2 ×105cm2/ ( V·s), 约为硅中电子迁移率的100倍。
2.石墨烯还表现出了异常的量子霍尔行为。
3.Klein隧穿效应在室温下, 载流子在石墨烯的传输显示出超常的隧穿特性, 在微米尺度内是弹道式的。
石墨烯理想结构图、电镜照片、氧化石墨烯结构示意图如下图所示
石墨烯 石墨烯电镜照片 氧化石墨烯
7.6 非线性光学材料
非线性光学材料(NLO,nonlinear optical materials)是指一类受外部光场、电场或应变场的作用,光的频率、相位、振幅等参量发生变化,从而引起折射率、光吸收、光散射等性能变化的材料。
非线性光学材料分为无机非线性光学材料,有机非线性光学材料,聚合物非线性光学材料,其他非线性光学材料。
无机非线性光学材料
无机非线性材料的一些结构规律:①氧八面体或其他类似的阴离子集团畸变越大,对产生大的非线性系数愈有利。②当基团含有孤对电子时,该基团具有较大的二阶极化率,如IO3-、SbF52-基团比不合孤对电子的PO43-、BO45-等基团的二阶极化率要大得多.③具有共扼∏轨道的无机平面基团将同样能产生较大的非线性系数。典型的无机非线性光学材料包括磷酸二氢钾KH2PO4类(简称KDP类)铌酸锂系列LiNb03 (LN)、磷酸氧钛钾KTiOPO4 (KTP)、半导体系列、硼酸盐系列等。
有机非线性光学材料
有机非线性光学材料与无机材料相比有下列优点。
①有机材料的光极化来源于高度离域的∏电子的极化,其极化比无机材料的离子极化容易,
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