1.紫外-可见吸收光谱案例.ppt

波谱——光谱 光：波动性和微粒性的统一体—波粒二象性。 波动性——与光传播有关，干涉、衍射 微粒性——与原子、分子相互作用有关，光压、光电 。 光的波动性 光是振动波，正弦波。 波长（λ）：光波移动一周的距离； 振幅（A）：偏离横轴的最大摆动； 周期（τ）：完成一周所需的时间； 振动频率（ν）：每秒钟出现的周数； 波数（ν）：每一厘米中波的数目,cm-1 *几个关系式 ν×λ= c ① C 光速： C=3.0×108 m/s (3.0×1010cm/s) ν=1/λ ② 光的微粒性 光是光源射出的能量子流（stream of energy packets),或者是高速运动的粒子——光量子或光子(photons)。 按普朗克方程式：（Planck’s equation) E=h×ν ③ h：6.63×10-34焦耳 .秒（JS） 综合上述关系式： E=h×c/λ ④ E=h×c×ν ⑤ 思考题： 频率为300MHz、波长λ300nm、波数为3000cm-1、的电 磁波的能量各为多少少？ E1=hν = 6.63×10-34(J · S)×300×106(1/S) =1.99×10-25(J) E2 =h×c/λ = 6.63×10-34(J ·S)× 3.0×108 ×109(nm/s) /300(nm) =6.63×10-19(J) E3 =h×c×ν= 6.63×10-34(J ·S)× 3.0×1010 (cm/s) ×3000(cm-1 )=5.67×10-20（J) 1.1紫外吸收光谱的产生与紫外光谱特点 由于不同的物质具有不同的分子或原子结构，当电磁波照射时，对不同波长的光产生选择性的吸收，因而具有了不同的吸收光谱。可见物质的特征吸收光谱与物质的内部结构有密切关系，因此，研究物质的特征吸收光谱就能很好的获的物质内部结构的信息。 紫外-可见吸收光谱（Ultraviolet and Visible Spectroscopy, UV-VIS）：物质分子吸收了位于紫外-可见区（ 200～800nm）的光，引起了分子中最外层价电子能级的跃迁，称为紫外-可见光谱，又称为电子光谱。 其中： ?Ee最大：1-20 eV; ?Ev次之：0.05-1 eV; ?Er最小：? 0.05 eV 可见，电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大1~2个数量级，在发生电子能级跃迁时，伴有振-转能级的跃迁，形成所谓的带状光谱 紫外光谱的特点 （1）紫外吸收光谱所对应的电磁波波长较短，能量大，它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于共轭体系（共轭烯烃和不饱和羰基化合物）及芳香族化合物的分析。 （2）由于电子能级改变的同时，往往伴随有振动和转动能级的跃迁，所以电子光谱图比较简单，但峰形较宽。一般来说，利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较少。 （3）紫外吸收光谱常用于共轭体系的定量分析，灵敏度高，检出限低。 紫外光谱的表示 1、UV光谱图 紫外吸收光谱以波长λ（nm）为横坐标，以吸光度A或吸收系数ε为纵坐标表示。见图1.1， 光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的波长称为λmax和λmax相应的摩尔吸收系数为εmax。εmax＞104为强吸收， 103 εmax 104为中强吸收 ，εmax＜103为弱吸收。曲线中的谷称为吸收谷或最小吸收(λmin),有时在曲线中还可看到肩峰（sh）。 1. 2 紫外光谱中常用的几个术语 （1）发色团 （生色团）：分子中能吸收紫外光或可见光的官能团叫做发色团或色基。象C=C、C=O、C≡C等都是发色团。 发色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。 （2）助色团 ：有些原子或基团，本身不产生紫外吸收（吸收波长小于200 nm），但它与一定的发色团相连时，则可使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动。并使吸收强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。如-OH、-O、-Cl、-SH等。 （3）红移和蓝移 红移（red shift） ：使吸收带向长波长方向移动的