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LDSS1催化裂化汽油降硫助剂的实验室研究.pdf

第2l卷增刊 分子催化 Voi.21,Suppl. MOLECULAR Aug.2007 2007年8月 JOURNALOF CATALYSIS(CHINA) 文章编号:PA-.004 LDS.S 1催化裂化汽油降硫助剂的实验室研究· 焦云¨,张庆宇 (洛阳石化工程公司.洛阳471003) 关键词:催化裂化,汽油,硫,助剂 我国进口原油主要是中东高钒、高硫原油,致 REY-1分子筛为降硫助剂活性组分。 使部分炼油企业催化裂化汽油硫含量偏高,成品汽 表1分子筛类型对助剂降硫性能的影响 la 油硫含量超过500g.g-1。使用汽油降硫助剂操作 灵活,不需要额外的设备投资,是炼油企业很好的 降低汽油硫含量的措施。 l催化裂化过程中硫化物的转化途径 催化裂化汽油中的硫化物形态主要有硫醇、硫 醚、二硫化物、噻吩、四氢噻吩、CIC4烷基噻 吩和苯并噻吩,其中噻吩类硫化物约占60%以上 I埘。图l为催化裂化过程中硫化物的转化规律13,41。 2降硫助剂的实验室研究 助剂实验室研究在固定流化床装置上进行。原 料油为胜利油田石油化工总厂催化裂化粗汽油,平 衡剂为该厂平衡剂。所开发的降硫助剂由改性分子 筛、改性载体和粘结剂组成。实验室考察了五种分 子筛对助剂降硫性能的影响,试验结果见表1。从 图tFCC过程中硫化物的转化规律 表l可以看出:使用REY-1分子筛,粗汽油硫含量 下降最多,达到35.6%。对REY-1分子筛元素改性, 表2不同改性元素对粗汽油降硫性能的影响 表2为不同改性元素对粗汽油降硫性能的影响,从 表2可以看出:助剂样品5对粗汽油中硫的选择性 最好,粗汽油中硫含量下降43.2%。表3为固定流 化床试验硫平衡,从表3可以看出:REY-1分子筛 经H和I元素改性后,柴油硫分布增加了4.46m%, 这说明分子筛经H和I元素改性后,存在对汽油中 硫化物的选择性烷基化能力,使汽油中部分硫化物 转移到柴油馏分中。实验室又考察了H和l两种改 性元素的含量最终确定H和I两种元素改性的 ·中国石化股份有限公司项目,合同号103082 ¨通讯联系人,Emaihm动∽U咖@si咀咖n 焦云等:LDS.SI催化裂化汽油降硫助刑的实验审研究 增刊 表3固定流化床试验硫平衡 子筛中的酸中心,增加REY分子筛氢转移反应活 性,从而增强了助剂对催化汽油中硫化物的吸附并 裂化为H2S的能力,同时增加其对催化汽油中硫化 物的烷基化能力,使其中的一部分硫转移到柴油馏 分中;实验室综合考察了载体和粘结剂等因素的基 础上开发了LDS.SI降硫助剂。LDS.Sl降硫助剂经 中试放大后,先后在中石化沧州分公司、中石化扬 子分公司、中石化中原油田分公司、中石油克拉玛 依分公司等炼油企业得到了工业应用,催化汽油硫 实验室考察了载体类型对助剂降硫性能的影 含量下降18.30%。 响,按照一定比例将拟薄水铝石、白土或镁铝尖晶 参考文献:

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