浙江师范大学《元素无机化学》等电子体.pptVIP

讲解人：章振乾 导师：李良超 1. 等电子体（isoelectronic species） （1）等电子体：价电子数（氢等轻原子不计在内）相同、结构相 近的分子、离子或基团。 （2）等电子原理：具有相同的通式—AXm，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征，这个原理称为“等电子体原理”。 2. 利用“等电子体原理”预测化合物空间结构 （1）原子与原子团“价电子数”的相互取代关系： (2) 原子和原子团的“价电子”总和 化合物的电子构型 （3）a. 价电子总数N小于 8，分子构型由： N × (1/2) “二电 子规则”决定。 价电子总数N 4 6 8 N×（1/2） 2 3 4 4 4 4 电子构型 线型 正三角型 正四面体 正四面体 正四面体 正四面体 分子几何构型 线型 正三角型 正四面体 三角锥 V 型 V 型 实例 BeH2 BH3 GaH3 CH4 SiH4 NH3 H2O HF b. 价电子总数N大于8，且能被8整除的分子，其空间构型由 N/8 决定(在化合物中，中心体往往是电负性较小、半径较大的原子) 价电子总数N N/8 电子构型 分子构型 实例 16 2 线型 线型 CO2，NO2＋，CS2，C3H4，H2CCO (烯酮)， CNO-，N3-，BeCl2，N2O，OCN- 24 3 三角形 三角形 NO3-，NO2OH，NO2F，COCl2，BO33-，BF3，CO32-，CS32-，SO3，COX2，CH3NO2，XNO2 32 4 四面体 四面体 CX4，SiX4，PO43-，POCl3，PCl4＋，PSCl3，SO42-，ClO4- , SiO44-，OPF3，OPX3SnX4，XeO4， 40 5 三角双锥 三角双锥 PF5，SOF4，AsF5，SbCl5，XeO3F2 48 6 八面体 八面体 PF6-，SiF62-，AlF63-，GaF63-，Al(OH)63-，GeF62-，H5IO6，H6TeO6，AsF6-，SeF6，SnX62- 56 7 五角双锥 五角双锥 IF7 (4)当价电子总数N大于8，且N不能被8整除时: N/8所得的余数P作为中心原子的孤电子数，则P/2为孤对电子数 示例：N2为10电子，10被8除，整数部分为1，余数P为2，合一对电子，则N2分子每个氮原子有一对孤对电子 :N≡N: 对于CO: C≡O 价电子 总数N N/8 P/2 电子 构型 分子构型 实例 17 2 0.5 三角形 V型 NO2 18 2 1 三角形 V型 NO2-，SO2，O3，NOX，ONNH2，ONCH3 20 2 2 四面体 V型 Cl2O，SF2，(CH3)2O 22 2 3 三角双锥 线型 Br3-，XeF2 26 3 1 四面体 三角锥 PX3，SO32-，ClO3-，SOF2，OSX2，AsX3，SeO32-，BrO3-，Sn(OH)3- 28 3 2 三角双锥 T型 ClF3，BrF3，XeOF2 34 4 1 三角双锥 变形四面体 SF4，SeF4，IF4＋，XeO2F2，TeCl4 36 4 2 八面体 平面四方形 ClF4-，ICl4-，XeF4 42 5 1 八面体 四角锥 ClF5，BrF5，IF5，SbCl52-，XeOF4，[XeF5]＋ (5) 结合分子Lewis式，预测分子几何构型 示例 a. 预测H 3PO 4的结构式，它的Lewis式是 HPO(OH) 2，因此是四面体结构，不是三角锥结构，其结构为： 化合物 SOF 6价电子总数为54，其Lewis式为 SF 5 (OF)，在 –OF基团中，与硫原子相连的氧原子实际相当于一个七电子体，故 SF5(OF)的价电子总数为48, 48/6=8，故具有八面体结构，其结构式为： （7）一些过氧化物的结构 S2O6F2， S2O82-，由于过氧链 -O-O-的存在，每个氧原子应属于7电子基团： S2O6F 2可写作 (S2O4F2 )O2 (SO2F)2O2， SO2F单体价电子总数为25e，外加过氧基团的7e，总数为32e，具有四面体结构，其结构可写为: 同样， S2O82-的结构可通过 [(S2O6)O2] 2- [(SO3-)2